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如何合成4-甲基环己酮? 1

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近年来,4-甲基环己酮作为一种具有广泛应用前景的化学品备受关注,在本文中,我们将探讨其合成方法。


背景:4-甲基环己酮是一种优良的有机溶剂和重要的合成中间体,常用作硝基喷漆、杀虫剂等的溶剂,皂用香精的调制,橡胶粘合剂以及染料与树脂的制备等。更重要的是,4-甲基环己酮是微电子工业中高档液晶材料。

4-甲基环已酮主要用于甲环亚硝脲的中间体。甲环亚硝脲主要用于恶性淋巴瘤、脑瘤、黑色素瘤、肺癌等,有较好的疗效。4-甲基环己酮的现有合成方法大多采用4-甲基环己醇、TEMPO、次氯酸钠做反应物生成产物。这种合成方法需要维持低温环境,一般需要0℃左右,反应所需能耗较高,不利于降低反应成本,而且次氯酸钠放出的游离氯气可引起中毒,可引起皮肤病,其溶液有腐蚀性,能伤害皮肤,生产人员工作时应穿工作服,戴防毒口覃、乳胶手套、橡皮围裙,穿长统胶靴等劳保用品,以保护呼吸器官和皮肤,这些都会导致反应成本增加,合成过程危险系数升高,不利于降低工程成本,而且次氯酸钠溶液较强的腐蚀性也会导致反应设备耐腐蚀要求增加,导致生产成本进一步增加,而且整个合成过程工艺比较复杂,因此有必要提出一种新的合成方法。


合成:

包括如下步骤:在反应容器中加入1-甲氧基-4-甲基-6-溴环己烷,环丁砜溶液,升高溶液温度,加入草酸溶液调节溶液pH,然后加入过二硫酸钾,继续反应;然后升高温度,加入氯化钾溶液,乙酸苯汞,继续反应,溶液分层,分离出油层,用硝酸钠溶液洗涤,己酸溶液洗涤,在环己酮溶液中重结晶,脱水剂脱水,得成品4-甲基环己酮。具体实验操作如下:


1)在反应容器中加入3mol 1-甲氧基-4-甲基-6-溴环已烷,900m1质量分数为20%的环丁砜溶液,升高溶液温度至10℃,加入质量分数为10%的草酸溶液调节溶液pH5,然后加入6mo1过二硫酸钾,继续反应90min;


2)然后升高温度至20℃,加入6mo1质量分数为15%的氯化钾溶液,6mol乙酸苯汞,继续反应1h,溶液分层,分离出油层,用质量分数为50%的硝酸钠溶液洗涤30min,质量分数为80%的己酸溶液洗涤20min,在质量分数为85%的环已酮溶液中重结晶,脱水剂无水硫酸钠脱水,得成品4-甲基环已酮329.952g,收率98.2%


参考文献:

[1]胡怀玉. 生物氧化4-甲基环已酮的研究[D]. 杭州师范大学, 2013.

[2]李剑利,李楠,贺怀贞等. 对甲酚催化氢化合成4-甲基环己酮的反应研究[C]// 中国化学会,国家自然科学基金委员会. 中国化学会第四届有机化学学术会议论文集. 西北大学化学系;西北大学化学系;西北大学化学系;西北大学化学系;西北大学化学系;西北大学化学系;, 2005: 1.

[3]成都卡迪夫科技有限公司. 有机合成中间体4-甲基环己酮的合成方法. 2018-07-03.

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