本文将讲述以 4-甲基苄胺为核心单元的希夫碱衍生的铜 (II) 配合物的相关研究，以供相关研究人员参考。
简述：4-甲基苄胺，英文名称：4-Methylbenzylamine，CAS：104-84-7，分子式：C8H11N，外观与性状：无色至黄色透明液体。4-甲基苄胺是一种甲基化的苄胺，用于制备各种生物活性化合物，如抗癫痫药物。
应用：合成以 4-甲基苄胺为核心单元的希夫碱衍生的铜 (II) 配合物
席夫碱配合物由于其广泛的生物活性，在过去的几十年里有很多研究，如抗氧化、抗糖尿病、抗癌、抗菌、抗炎等。尽管存在一定的范围，化学家和生物化学家仍专注于创建过渡金属复合物，作为质粒切口或直接链断裂的化学核酸酶。在过渡金属中，铜的化学性质主要是为了占据顺铂的位置。铜成分通常不介导核碱基氧化；相反，它们负责通过从脱氧核糖部分去除氢原子来直接断裂链。由于它对许多酶很重要，并且与顺铂和其他铂类药物相比具有独特的作用机制，因此铜络合物被认为是顺铂的最佳替代品。
Dasari Shiva Shankar等人以4-甲基苄胺（p-甲苯基甲胺）为原料，合成了二价铜络合物，[Cu(SB1)2]1(SB1 =(2-(4-甲基苄基亚氨基)甲基)-5-甲基苯酚，[Cu(SB2)2]2(SB 2 =(2-(4 -甲基苄亚氨基)甲基)-4-溴苯酚)和[Cu(SB3 ) 2 ]3(SB3 =(2-(4-甲基苄亚氨基)甲基)-4,6-二溴苯酚)。研究人员使用多种光谱分析方法对铜(II)配合物进行了表征。对于所有铜配合物，通过光谱分析确定了方形平面几何形状。利用分子轨道能量，铜配合物的稳定性计算如下DNA结合相互作用的研究，如紫外吸收和发射，表明DNA结合方式是插层的，结合常数(K b )阶为3 > 2 > 1 。 在氧化和光解技术下，铜络合物切割双链 pBR322 DNA 的能力优于亲本席夫碱。当测试对 KB3 和 MCF7 细胞系的细胞毒性时，复合物表现出比其亲本配体更高的活性。复合物的体外抗菌和抗氧化活性研究表明，它们比母体配体明显更强大。
铜(II)配合物的合成路线如下所示：
Dasari Shiva Shankar等人采用常规方法合成有色4-甲基苄胺（对甲苯基甲胺）席夫碱（SB1-3 ）。它们在室温下高度稳定且不吸湿。所有配合物获得的分析数据与金属与配体的 1:2 化学计量比非常一致。
从配合物的FT-IR光谱来看，游离配体在3442和3445 cm -1之间表现出的宽带在配合物中消失，表明酚-OH基团通过失去质子参与与金属离子的配位。配位模式可能是通过偶氮甲碱氮原子与金属中心发生的，因为由 1623–1637 cm -1 区域的强配体引起的偶氮甲碱 (?CH=N?)伸缩在配合物中向较低/较高波数相差 1–14 cm -1。24由于 M?O 和 MN 伸缩振动，在较低频率区域可以看到两个非配体带，即 595–614 cm -1和 425–479 cm -1，分别。25相应的数据在表1中描述?。合成的配体及其配合物的UV/VIS吸收光谱图像如图S2所示，数据显示在表?2。由于可见光区域的2 B 1g - 2 E g dd 跃迁，铜配合物 ( 1–3 ) 在 575 至 622 nm 处显示出宽带，这与方形平面几何结构26和 ESI-MASS ( m SI 中所示的金属络合物 /z )。
结论：三种制备的铜配合物1–3具有方形平面几何形状，由不同的光谱分析方法证明。这些配合物会发生非自发热分解，但动力学研究表明它们是热稳定的。Coats-Redfern方法测定的所有动力学参数证明Cu(II)配合物显示出良好的结果。当配体通过嵌入结合机制与 CT-DNA 结合时，复合物的稳定性随着配体芳香性的增加而增加。此外，这些复合物表现出3 > 2 > 1顺序的 DNA 切割倾向。细胞活力测试证实复合物3与其他化合物相比，它对 KB3 和 MCF-7 细胞系具有强大的抗癌功效。配合物3显示出比其他两种更强的自由基清除活性，但低于标准。根据对两种细菌菌株的研究，这些复合物比游离配体更有效。这将有助于将来了解基于含有杂环部分的席夫碱生产的金属配合物的见解。
参考文献：
[1]Shankar D S, Rambabu A, Lakshmi P V A, et al. Copper (II) Complexes Derived from Schiff Bases Containing 4‐Methylbenzylamine as a Core Unit: Cytotoxicity, pBR322‐DNA Studies, Biological Assays, and Quantum Chemical Parameters[J]. Chemistry & Biodiversity, 2023, 20(7): e202300030.
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