4-溴-1，2-二甲苯是一种重要的有机合成原料，可用于合成超耐热聚酰亚胺和5-溴苯并呋喃酮。目前市场上的产品通常使用邻二甲苯为原料，并在二氯甲烷溶剂和催化剂的存在下进行精馏。本文介绍了一种改进的制备方法，使用三氯化铁和季铵盐催化剂，提高了溴化的选择性和4-溴-1，2-二甲苯的含量，同时减少了副产物含量，提高了产品收率。
1、3，4-二甲基苯胺重氮化法
该方法通过将3，4-二甲基苯胺在48%氢溴酸和亚硝酸钠的作用下进行重氮化反应，然后加入铜粉加热至60-100°C分解，得到4-溴-1，2-二甲苯的粗品。经过精馏处理后，可以得到高达98%的纯度。然而，该方法的收率较低，产生大量废物，原料成本较高，不适合工业化生产。
2、邻二甲苯溴化法
目前常用的生产工艺中，多采用I2、FeBr3、FeCl3和铁粉等催化剂。由于邻二甲苯的特殊化学结构，溴的取代反应会生成4-溴-1，2-二甲苯、3-溴-1，2-二甲苯和三个异构的二溴化物。制得的产品含量最好的在75%左右。如果需要提高含量，就需要提高溴与邻二甲苯的摩尔比以及使用二氧化硫作为溶剂，但这会导致产品收率低且产生大量废物，不适合工业化生产。
在装有温度计、搅拌器和滴液漏斗的1L四口烧瓶中，加入318g邻二甲苯、200ml二氯甲烷和催化剂三氯化铁2克及0.4g四丁基氯化铵。在低温冷却液的冷却下，控制反应温度在-25至-30°C之间，搅拌转速在450转/分钟左右。慢慢滴加溴480g，滴加完毕后保温反应2小时，取样分析。然后自然升温至10-20°C，加入饱和亚硫酸钠溶液80ml，搅拌半小时后，分层回收含二氯甲烷的产品层。再用5%稀碱溶液洗涤至PH=8-9，最后用少量水洗至中性，得到无色或淡黄色的4-溴-1，2-二甲苯粗品。通过常压蒸馏回收溶剂二氯甲烷，然后减压精馏得到纯度为88.8%的4-溴-1，2-二甲苯产品，收率为96.5%。
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