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非水溶剂中的氧化-还原反应的特点是什么? 1

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非水溶剂具有增强有机反应物和产物溶解度的优点,并且能避免水溶剂的调平效应。有效的溶剂应具备抵抗氧化或还原的能力,能溶解适当的离子溶质和非电解质,同时价格便宜且高纯度。具有介电常数大于25且具有路易斯碱性质的溶剂被认为是最有潜在价值的有效溶剂,如乙腈、二甲基亚砜、二甲替甲酰胺等。这些溶剂与许多金属阳离子(路易斯酸)表现出特殊的溶剂化效应。改变介电常数对反应速率有显著影响,降低介电常数可以降低离子-离子反应的速率。非水溶剂的膨胀系数较高,因此重量滴定法在小体积滴定中具有吸引力。冰醋酸作为溶剂时,常用的氧化剂有四醋酸铅、铈(IV)、碘代苯二氯化物和溴。铜(Ⅱ)和铈(Ⅳ)在乙腈中作为氧化剂也被研究过。Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅰ)电偶相对于银参比电极的电位为0.68V,它曾作为多种物质的氧化剂而被研究过。在铁(Ⅲ)存在下,Cu(Ⅰ)是铬(Ⅵ)、钒(Ⅴ)、铈(Ⅳ)和锰(Ⅶ)的合适还原剂。

非水溶剂中的氧化-还原反应

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