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2,7-二溴芴的应用有哪些? 1

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2,7-二溴芴是一种重要的合成中间体,广泛应用于化学合成领域。其独特的化学性质赋予了它在有机合成中多种重要应用的潜力。


简述:2,7-二溴芴,英文名称:2,7-DibromofluoreneCAS16433-88-8,分子式:C13H8Br2,外观与性状:灰白色粉末。2,7-二溴芴是一种重要的合成精细化学品的中间体,广泛应用于染料、光电导材料、发光材料等的合成与制备。


应用:

1. 合成2,7-二溴芴酮

2,7-二溴芴酮(2,7-dibromo-9-fluorenone)是重要的精细化工原料,可广泛应用于医药、农药、高分子材料、塑料和染料等领域。2,7-二溴芴酮属于芴酮的衍生物,可作为光电导材料、光致发光材料的添加剂使用,也是合成众多精细化学物质的中间体原料,研究2,7-二溴芴酮及其衍生物具有重要的意义及应用前景。2,7-二溴芴酮可以27-二溴芴为原料进行合成,具体步骤如下:


0.56 g(10 mmol)氢氧化钾加入到溶有3.24 g(10 mmol)27-二溴芴的15 mL四氢呋喃中,室温下搅拌反应8 h,减压除去溶剂,过滤除去氢氧化钾,将粗产品溶解在30 mL乙酸乙酯中,依次用蒸馏水、稀盐酸 (5%)、饱和食盐水洗涤至中性,将有机相浓缩,得亮黄色固体,27-二溴芴酮(3.34g99%)


2. 合成2-咪唑-7--99'- 二乙基芴

徐鉴等人以DMSO为溶剂,2,7-二溴芴与溴乙烷在碱性条件下反应制得7-二溴-99'-二乙基芴(2);2与咪唑在DMF中反应合成了一种新型咪唑取代的芴类化合物——2-咪唑-7--99'- 二乙基芴。具体实验操作为:

12的合成

在单口烧瓶中加入2,7-二溴芴3.3 g(10 mmol),四丁基溴化铵(TBAB)0.4 gDMSO 50 mL,通过双排管将瓶中的空气置换为氮气。注射氢氧化钾(KOH 2.8 gH2O20 mL);再置换氮气两次,冰水浴冷却,于10 min内滴加溴乙烷2.3 mL(30 mmol),滴毕,反应24 h(反应体系产生大量紫黑色晶体和白色晶体)。加蒸馏水50 mL,浓盐酸酸化至pH7,用乙酸乙酯萃取,合并萃取液,用去离子水洗至中性,无水硫酸镁干燥。蒸除溶剂后经硅胶柱层析(洗脱剂:石油醚)纯化得白色晶体 2 2.8 g,收率87.0%


23的合成

在三口烧瓶中加入2 1.89 g(5 mmol) K2CO310 g(70 mmol),咪唑1.7 g(25 mmol),碘化铜0.30 g(1.6 mmol)DMF 50 mL,氮气保护下于130℃反应36 h(初始为蓝绿色溶液和白色固体,逐渐变为黄色液体和固体)。用蒸馏水 (200 mL)水化,二氯甲烷(3×100 mL)萃取,合并萃取液,用无水硫酸镁干燥,蒸干溶剂后经硅胶柱层析(洗脱剂:乙酸乙酯)纯化得橙黄色晶体3 1.58 g,收率43.2%


3. 合成基于PEDOT的新型导电聚合物

导电聚合物的制备及其电致变色性能研究是导电聚合物的主要研究方向之一。导电聚合物制备最常用的方法是电化学聚合法。聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT)是导电聚合物中应用较为广泛的一类。杨慧娟等人通过2,7-二溴芴与3,4-乙撑二氧噻吩反应合成了新的化合物单体2,7-bis-(2,3-dihydro-thieno[3,4-b][1,4]dioxin-5-yl)-9H-fluorene (EDOT-FE),通过直接电化学聚合得到高性能聚合物P(EDOT-FE),该聚合物具有良好的氧化还原活性和热稳定性,电导率为2.5S cm-1。荧光光谱研究表明,聚合物是一种良好的绿色荧光材料,其荧光量子产率为0.797P(EDOT-FE)与聚(3,4-二氧乙撑噻吩)构建的电致变色器件具有高的着色效率、好的响应时间和良好的开路记忆能力。


参考文献:

[1]杜帆,谢莉芳,于宏伟等. 系列2,7-二溴芴衍生物的合成与表征 [J]. 赣南师范学院学报, 2015, 36 (03): 53-56. DOI:10.13698/j.cnki.cn36-1037/c.2015.03.013.

[2]王庚亮. 芴基衍生物合成工艺研究[D]. 江西理工大学, 2014.

[3]徐鉴,扶庆权,邵阳. 2-咪唑-7--9,9'-二乙基芴的合成 [J]. 合成化学, 2014, 22 (04): 548-549+568. DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.2014.04.035.

[4]杨慧娟. 基于PEDOT的新型导电聚合物及其电致变色性能[D]. 青岛科技大学, 2012.

[5]彭志宏,杨振强,李江涛等. 9,9-二烷-2,7-二溴芴的合成 [J]. 河南师范大学学报(自然科学版), 2010, 38 (06): 110-112. DOI:10.16366/j.cnki.1000-2367.2010.06.027.

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