如何制备5-苯基邻茴香胺? ¹

5-苯基邻茴香胺是一种化合物，也称为3-氨基-4-甲氧基联苯。它可以通过对羟基联苯经过三步反应制备得到。

制备方法

首先，在250ml的三口烧瓶中，将5g（29.4mmol）的对羟基联苯溶于25ml的甲基叔丁基醚（MTBE），混合搅拌5min，温度控制在30℃。然后，取4ml（58.8mmol，2eq.）硝酸与10mlMTBE混溶倒入滴液漏斗中，1小时内滴加完毕，继续搅拌3小时。通过TLC检测，确认反应结束。将体系倒入300ml冰水中，搅拌5分钟，此时液面表层无深橙色液体，析出大量固体。将固体抽滤、干燥，得到黄色固体3-硝基-4-羟基联苯(II)，收率为93%。

接下来，将得到的3-硝基-4-羟基联苯固体5g（23.2mmol）与40ml碳酸二甲酯、8.2g（1.1eq.）四丁基溴化铵（TBAB）和3.2g（1eq.）碳酸钾搅拌混匀，升温至100℃回流。经过48小时后，通过TLC检测，确认反应结束。将体系冷却至室温，向体系中滴加HCl溶液，调至PH4-6，此时体系无气泡冒出。将体系倒入200ml冰水中，析出大量固体，抽滤、干燥，得到黄褐色固体3-硝基-4-甲氧基联苯（III），收率为98.7%。

最后，将所得的5g3-硝基-4-甲氧基联苯（III）加入到反应瓶中，加入20ml甲醇，以5%雷尼镍为催化剂，在60℃和1.5MPa下反应3小时。通过TLC检测显示反应完成后，利用真空旋转蒸发除去甲醇，即可得到所需产品化合物3-氨基-4-甲氧基联苯(IV)，收率为93%。

应用领域

5-苯基邻茴香胺可以用于制备联苯肼酯，这是一种新型的肼酯类化合物。联苯肼酯化学名为N'-(4-甲氧基联苯-3-)肼羧酸异丙酯，具有专一性的杀螨剂特性，对叶螨等害虫的活动期有活性，同时也可防治二斑叶螨等害虫的卵期。它在棉花、蛇麻草和某些果树作物上的应用非常有效，可以防治螨类在所有生长阶段的生长。该药物具有快速杀灭和长残留的选择性防除效果，并且对益螨和有益昆虫无害。目前，联苯肼酯已在美国各州注册使用，但在中国国内尚未生产。

主要参考资料

[1] CN201110212882.4 一种联苯肼酯的合成方法