二氯[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]钯的性质和应用？ ¹

【名称】二氯[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]钯

【分子式】 C34H28Cl2FeP2Pd

【分子量】731.72

【CA登录号】[72287-26-4]

【缩写和别名】PdCl2(dppf)

【物理性质】该化合物为带微红的褐色固体，熔点为265~268°C。它可以溶解于乙醚、THF和苯。

【制备和商品】PdCl2(dppf)已经商业化，可以在各大试剂公司购买到。

【注意事项】该试剂具有刺激性，应在惰性气氛下储存。

--------------------------------------------------------

PdCl2(dppf)是一种常用的催化剂，主要用于促进交叉偶联反应。

与其他Pd(II)和Ni(II)配合物类似，PdCl2(dppf)可以有效催化卤代烯烃、卤代芳烃或三氟甲基磺酸基芳烃与格氏试剂之间的交叉偶联反应，从而实现碳-碳键的形成。例如，乙烯基溴与s-BuMgCl在PdCl2(dppf)的催化下可以完全反应得到偶联产物。

虽然普通的Pd催化剂不能活化有机硫化合物，但PdCl2(dppf)可以实现甲基硫化物与芳基格氏试剂之间的交叉偶联反应。例如，溴代噻吩与噻吩格氏试剂在PdCl2(dppf)的催化下可以得到具有光敏性的三噻吩化合物，而底物中的甲基硫取代基不会发生反应。

PdCl2(dppf)还可以催化碘-锌交换反应，从而实现烯烃的分子内碳锌化反应。

PdCl2(dppf)也可以用于Stille反应和Suzuki反应，例如乙烯基锡与芳基三氟甲基磺酸之间的交叉偶联反应，可以得到分子内成环产物。

PdCl2(dppf)还可以催化三甲基硅基炔的氢酯化反应，从而得到共轭的乙烯基硅化合物。

参考文献

1. (a) Hayashi, T.; Konishi, M.; Kumada, M. Tetrahedron Lett.,1979, 1871. (b) Hayashi, T.; Konishi, M.; Kobori, Y.; Kumada,M.; Higuchi, T.; Hirotsu, K. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106,158.

2. Pridgen, L. N.; Killmer, L. B. J. Org. Chem., 1981, 46, 5402.

3. (a) Rossi, R.; Carpita, A.; Ciofalo, M.; Lippolis, V.Tetrahedron, 1991, 47, 8443. (b) Carpita, A.; Rossi, R.;Veracini, C. A. Tetrahedron, 1985, 41, 1919.

4. Stadtmuller, H.; Lentz, R.; Tucker, C. E.; Studeman, T.;Dorner, W.; Knochel, P. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 7027.

5. Luo, F.-T.; Wang, R.-T. Tetrahedron Lett., 1991, 32, 7703.

6. Echavarren, A. M.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110,1557.

7. Takauchi, R.; Sugiura, M.; Ishii, N.; Sato, N. Chem. Commun.,1992, 1358.

转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著