二氯化磷酸苯酯的合成及应用？ ¹

二氯化磷酸苯酯是一种常用的有机合成中间体，也可用作二甲亚砜氧化反应的脱水剂，在合成生物农药和兽药的过程中起到重要作用。然而，目前国内尚未见到该化合物的合成报导。

化合物结构

合成方法

1. 合成过程

在500mL三颈烧瓶中，加入三氯氧磷359g（2.3mol），油浴加热至80－90℃，在此过程中，系统放出HCl白烟。然后加入季铵盐催化剂7.5g（0.068mol），并在80－90℃的液相温度下滴加预先加热溶化的苯酚150g（1.56mol）。反应进行时，要保持温度稳定，滴加速度均匀，避免产生副反应。反应时间约为4小时。

2. 精馏切割过程

(1) 常压蒸馏：在常压下加热，蒸出过量的三氯氧磷。当气相温度达到120℃时，停止常压蒸馏。

(2) 减压精馏：减压精馏前馏份条件为气相温度：140℃，液相温度：145－150℃，真空度：0－93310Pa。收集产品条件为气相温度：140－141℃，液相温度：146－150℃，真空度：9464.3Pa。收率约为73％，含量≥96％。

参考资料

[1] 二氯化磷酸苯酯的合成