1,1'-双(二苯基膦)二茂铁是一种常见的有机膦配体,可用于钯催化的惰性碳氢键的官能团化反应和碳碳键、碳氮键、碳氧键的偶联反应。它在有机化学方法学研究中具有重要应用价值。此外,1,1'-双(二苯基膦)二茂铁还可以与过渡金属络合形成各种催化剂,如1,1'-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯和(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍等。
1,1'-双(二苯基膦)二茂铁与钯络合物可用于催化各类偶联反应。其中,1,1'-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯是一种常用的金属钯催化剂,制备简便,可通过与二氯化钯在乙腈或苯腈中搅拌反应得到。该催化剂属于富电子且大位阻膦配体参与配位的类型,富电子的膦配体有助于氧化加成反应,而大位阻的膦配体则有助于还原消除反应,但不利于金属交换步骤。此外,1,1'-双(二苯基膦)二茂铁中的膦原子具有丰富的孤对电子,可与具有空轨道的硼原子发生络合反应,生成相应的膦硼络合物。
图1 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁的应用
制备方法:在一个干燥的反应烧瓶中,加入硼烷二甲硫醚溶液(在二甲硫醚中占94%,10 mmol)和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁(1mmol)的二氯甲烷溶液(2ml)。在室温下搅拌反应混合物24小时,反应结束后往反应混合物中缓慢地加入饱和NH4CI水溶液(5 mL)。将混合物静置1小时然后倒入水中(50 mL),再用二氯甲烷 (3 x 50 mL)萃取反应混合物三次。用饱和的NaHCO3水溶液(50 mL)洗涤结合的有机相,再用MgSO4干燥反应混合物,过滤除去干燥剂并将所得的滤液进行浓缩,即可得到目标产物分子1,1'-双(二苯膦酰)二茂铁硼烷。
[1] 曹维良, 邹谨, 陈锡荣,等. 1, 1'-双[ ( 二苯膦) 甲基] 二茂铁的合成[J]. 北京化工大学学报:自然科学版, 2000, 27(1):94-97.
[2] 帅复华, 张良辅, 李广年. 1,1'-二(二苯基膦)二茂铁作为双膦螯合配体性能的研究[J]. 西南交通大学学报, 1992(2):7.