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如何制备4,4-二甲氧基-2-丁酮? 1

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如何制备4,4-二甲氧基-2-丁酮?

4,4-二甲氧基-2-丁酮,又称乙酰乙醛缩二甲醇,是一种广泛应用于医药、农药和染料领域的无色或浅黄色透明液体。然而,国内对于该化合物的合成仍处于起步阶段,只有少数几个厂家能够进行生产,产能和产量远远不能满足国内的需求,这严重影响了下游产品的开发和新生产技术的推广。因此,寻找制备4,4-二甲氧基-2-丁酮的新方法和新工艺具有重要的经济价值。

目前,可以使用甲醇作为溶剂,金属钠作为原料,通过制备甲醇钠的饱和溶液,然后滴加丙酮和甲酸甲酯进行Claisen酯缩合反应制得丁酮烯醇钠,最后在强酸的作用下与甲醇进行缩醛化反应,从而合成4,4-二甲氧基-2-丁酮。这个合成工艺具有原料易得、流程简单、操作条件温和、产品收率较高、溶剂回收量少且精制后可以循环利用、环境污染较小以及适合连续化生产等特点。

合成路线

图1 4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成路线

图1 4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成路线

制备4,4-二甲氧基-2-丁酮的具体步骤如下:将乙醚(22毫升)、叔丁醇(120毫升)和12.4克二甲苯缓慢加入在干冰丙酮浴上冷却的300毫升液氨中。在6小时内将锂带(6克)切成小块。将添加过程中呈蓝色的溶液在-78°C下再放置5小时。在室温下搅拌过夜,蒸发氨。向混合物中加水(100毫升)。用石油醚(80 mL)提取产品3次。在硫酸镁上干燥石油醚。在真空中蒸发石油醚得到4,4-二甲氧基-2-丁酮。具体的合成路线可参考图1。

应用

4,4-二甲氧基-2-丁酮是合成抗艾滋病药物奈韦拉平以及超高效、低毒除草剂5-甲基-N-芳基-1?2?4-三唑嘧啶-2-磺酰胺的关键中间体。此外,它还可以用于制备具有附着力强、性能稳定的电子设备外壳涂装用的环保水性涂料等。

参考文献

[1]许青青,吕亮,陈中元.4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成方法及应用开发[J].精细化工中间体,2005(02):14-16.DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2005.02.004.

[2] Gbara-Haj-Yahia, Isra; et al. Ozonolysis of 1,4-Cyclohexadienes in the Presence of Methanol and Acid. Mechanism and Intermediates in the Conversion of 1,4-Cyclohexadiene Derivatives to β-Keto Esters. Journal of Organic Chemistry (2004), 69(12), 4135-4139.

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