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关于1,3,5-三异丙基苯的催化裂解研究有哪些? 1

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对于1,3,5-三异丙基苯的催化裂解研究,之前的文献主要探讨了相关材料对其的催化裂解性能,为进一步研究提供了重要参考和基础。


简述:1,3,5-三异丙基苯,英文名称:1,3,5-Triisopropylbenzene,CAS:717-74-8,分子式:C15H24,外观与性状:透明无色液体。1,3,5-三异丙基苯常用于有机合成,还可将其作为胶束膨胀剂应用于杂化周期介孔有机硅中,可以改善固定化酶的性能。


催化裂解研究:

1. 报道一

崔苗采用水热法和微波法制备了MCM-41和MCM-41型结构复合分子筛,分别采用微孔沸石硅源法和纳米组装法合成了MCM-41型结构复合分子筛,分别记为ZM分子筛和M分子筛。水热法合成ZM分子筛的最佳条件为晶化温度100℃,氢氧化钠水溶液浓度1~3M/L,氢氧化钠水溶液处理时间10~90min;微波法合成ZM分子筛的最佳条件为nSi/nAl=38,pH值为8.5,十六烷基三甲苯溴化铵(CTAB)水溶液的浓度为5wt%,第一步晶化时间120min,第二步晶化时间120min。 水热法合成M分子筛的的最佳合成条件nSi/nAl=38,晶化温度120℃,晶化时间48h,pH值为10;微波法合成M分子筛的最佳条件为nCTAB/nAl=8,nTEAOH/nAl=13,nH2O/nAl=1200,前驱体晶化时间为10min,分子筛晶化时间为180min,晶化压强0.12~0.5 MPa。


HMCM-41、HZSM-5、HZM、HM和HZMCM催化裂化1,3,5-三异丙基苯的活性对比表明,分子筛催化1,3,5-三异丙基苯转化率的高低顺序为HZM>HM>HMCM-41>HZMCM>HZSM-5。HMCM-41分子筛在450℃下催化1,3,5-三异丙基苯的转化率达到81.4%,与其均一的介孔孔径有关。HZM分子筛催化1,3,5-三异丙基苯的转化率最高,89.0%,由于HZM分子筛既能为1,3,5-三异丙基苯裂解反应提供足够多的酸中心又能允许1,3,5-三异丙基苯分子充分进入到孔道内部反应。HM分子筛催化1,3,5-三异丙基苯的转化率为84.7%,由于HM分子筛无强酸中心且总酸量低于HZM分子筛。


2. 报道二

李凤艳等采用微波法合成了含磷MCM-41分子筛,该分子筛主要有弱酸和中强酸中心,无强酸中心,酸量为0.349~0.553mmol/g;磷原子已经成功进入了分子筛的骨架结构。分别选用1,3,5-三异丙基苯和正十四烷作为反应物,使用自动微反装置,对分子筛进行催化活性的评价。结果表明,采用含磷MCM-41分子筛为催化剂,1,3,5-三异丙基苯的转化率为87.1%,正十四烷的转化率为56.2%,均高于MCM-41分子筛为催化剂时的转化率。


3. 报道三

崔莎等采用导向剂法,以聚乙二醇-600(PEG-600)为形貌控制剂和分散剂,制备了具有薄片状形貌的小晶粒Y型分子筛。合成的Y型分子筛大部分呈薄片状形貌,相对于传统八面体形貌Y型分子筛来说,具有较高的外比表面积。1,3,5-三异丙基苯的催化裂化反应结果表明,与传统八面体形貌的Y型分子筛制备的催化剂相比,薄片状Y型分子筛具有较高的1,3,5-三异丙基苯裂化活性和裂化产物选择性。催化剂的裂化性能评价如下:


1)实验部分

催化剂的制备:合成的Y型分子筛为Na型,经过3次铵交换和一次高温水热超稳化处理,得到超稳型的Y型分子筛USY。在USY中加入一定量的黏结剂,经压片破碎和筛分,筛选出20~40目的颗粒,即得到用于催化反应的催化剂。对应的两个催化剂分别命名 为Cat-S和Cat-In。


性能评价:50mg催化剂置于内径为6mm的石英反应管中,在N2气氛、350℃下预处理1h,然后在载气(N 2) 流速为100mL/min、温度为350℃条件下进行1,3,5-三异丙基苯的催化裂化反应,每次进料量为1μL, 裂化产物用SP-3420气相色谱仪在线分析。


2)结果

下图1,3,5-三异丙基苯在Cat-S和Cat-In两个催化剂上的裂化反应结果。由图可以看出,Cat-S 催化剂上1,3,5-三异丙基苯的转化率和裂化产物选择性均高于Cat-In催化剂。


由于1,3,5-三异丙苯(TIPB)分子的动力学直径为0.95nm,不能进入Y型分子筛的十二元环孔道(孔口直径为0.74nm),因此TIPB的裂解反应主要是典型的外表面活性中心催化的反应。有文献已经证明,外比表面积较大的分子筛催化性能更好。因为在大分子化合物发生裂化时,大分子首先只能接触到外表面的酸性位发生预裂化,然后再在催化剂上发生进一步裂化,所以外比表面积大,大分子可接触到的酸性活性位越多,裂化越容易。 因此,相对于传统八面体形貌的块状分子筛制备的催化剂,具有薄片状形貌的Y型分子筛制备的催化剂具有更大的外表面积,因此具有更高的1,3,5-三异丙基苯转化率。


参考文献:

[1]崔莎,葛佳琪,王更更等. 薄片状Y型分子筛的合成及其裂化性能 [J]. 化工进展, 2018, 37 (02): 576-580. DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0935.

[2]崔苗. MCM-41型结构复合分子筛的合成、表征和催化性能研究[D]. 北京化工大学, 2009.

[3]李凤艳,刘欣然,崔苗等. 微波法合成含磷MCM-41分子筛及催化性能研究 [J]. 石油炼制与化工, 2009, 40 (05): 33-37.

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