通过研究苄基三甲基三溴化铵在芳环溴化反应中的表现，探讨其是否是高选择性的芳环溴化剂。
简述：苄基三甲基三溴化铵（BTMABr3），英文名称：Benzyltrimethylammonium tribromide，CAS：111865-47-5，分子式：C10H16Br3N，外观与性状：白色粉末。BTMABr3是一种新型高选择性的芳环溴化剂。BTMABr3易溶于CH2Cl2等有机溶剂，难溶于水，长时放置发生分解。晶体结构研究表明，分子中 Br－3呈直线型［Br-Br-Br］－排列：
1. 芳族化合物的芳环溴化反应：
BTMABr3作为一种芳环溴化剂，具有高产率、快反应速度、简便操作和良好选择性等优点。尤其值得注意的是，通过控制BTMABr3与底物的摩尔比，可以方便地调节取代溴的数量。此外，该试剂相对稳定且易于定量；在反应结束时，BTMABr3的橙红色消失，易于判断反应是否完成。除了在溴化反应中的成功应用外，BTMABr3还被广泛用于烯烃的加成反应、醇、酚、醚等的氧化反应以及其他反应。可以预见，随着研究的深入，BTMABr3在高选择性有机合成领域将有着更广泛的应用前景。
（1）酚与BTMABr3的反应
由于酚羟基对芳环的强烈活化效应，使用溴水进行溴化通常会导致2，4，6-三溴苯酚的生成。而采用其他溴化剂时，很难实现对其单一或双溴代反应的选择性。而采用BTMABr3作为溴化剂，在CH2Cl2-CH3OH混合溶剂中室温下搅拌反应约1小时，只需简单地控制溴化剂与底物的摩尔比，即可高效地获得单溴代、双溴代或三溴代产物，展现出良好的选择性。
（2）芳胺与BTMABr3的反应
与酚类似，芳胺在溴化反应时也是很活泼的，采用一般方法很难实现反应的选择性。在 CH2Cl2－CH3OH体系，使用BTMABr3，调节其用量，室温下搅拌半小时，便可得到高产率的单、双或三溴代产物。为了中和反应产生的 HBr，常加入适量的CaCO3粉末。
（3）酰胺与BTMABr3的反应
乙酰芳胺是中等活性的芳族化合物，它与BTMABr3在CH2Cl2－CH3OH中室温反应得到高产率的溴代乙酰芳胺，远优于用其它溴化剂的结果。见
（4）芳醚与BTMABr3的反应
制备溴化芳醚的现有方法多欠佳。采用分子溴产率低，副反应多。以烷氧基取代的芳胺经 Sandmeyer反应，步骤甚长。将芳醚与BTMABr3在CH2Cl2－CH3OH或CH3COOH－ZnCl2中温和条件下反应，即选择性地得到单、双或三溴代芳醚，产率几乎定量，多数反应迅速完成。这是其它许多溴化剂无可比拟的。在CH3COOH－ZnCl2体系中，ZnCl2的作用一是增大 BTMABr3在CH3COOH中的溶解度，另是参与活性Br＋的形成。
（5）芳烃与BTMABr3的反应
对芳烃进行溴化通常需要使用分子溴，在较强的条件下进行，并且常常伴随着侧链α-位溴化的副产物。然而，在CH3COOH-ZnCl2体系中，通过芳烃与BTMABr3的反应，可以获得良好的结果。这种方法不仅方便高效，而且可以轻松合成许多难以制备的目标化合物。
（6）噻吩及其衍生物与BTMABr3的反应
噻吩及其衍生物对亲电试剂相当敏感，溴化反应常得到多种溴化物的混合物。采用BTMABr3，效果也好。
2. 应用举例：合成6-溴代喹啉类化合物。
武利强等人在苄基三甲基三溴化铵作用下，以2-氨基二苯甲酮、α-亚甲基羰基化合物为原料，以CH3CN为溶剂，在室温条件下，高收率地实现了一系列6-溴代喹啉类化合物的合成。具体步骤如下：
100 mL圆底烧瓶中加入将2-氨基二苯甲酮(1，1 mmol)，α-亚甲基羰基化合物(2，1 mmol)，CH3CN (10 mL)，室温搅拌10 min后，在30 min内分3次加入苄基三甲基三溴化铵(3，1 mmol)，室温搅拌10～15 h,倾入到饱和碳酸氢钠溶液(50 mL)中，用乙醚(50 mL×2)提 取，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸出溶剂，粗产物用95%乙醇重结晶，得化合物4。
参考文献：
[1]武利强,闫福林,杨利敏等. 苄基三甲基三溴化铵作用下合成6-溴代喹啉类化合物 [J]. 有机化学, 2010, 30 (08): 1250-1254.
[2]康慨,谢如刚. 新型高选择性芳环溴化剂 [J]. 化学研究与应用, 1996, (04): 3-11.
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