2，7-二叔丁基芴作为一种重要的芴类衍生物光电材料中间体，具有广泛的应用价值。本文将探讨2，7-二叔丁基芴在化学合成中的具体应用。
背景：芴类材料具有较高的光稳定性、荧光量子产率和空穴迁移率，可作为一类良好的蓝光发射材料，其衍生物一直是有机电致发光（OLED）领域研究的热点。2，7-二叔丁基芴是一种重要的芴类衍生物光电材料中间体，其具有优良的蓝光发射性能。该产品的传统合成方法常以2，2，6-三叔丁基对甲酚和硝基甲烷等为原料合成。
应用：
1. 合成4-溴-9-甲基-9'-苯基芴
以2，7-二叔丁基芴为起始原料，与二溴海因经溴化反应合成2，7-二叔丁基-4-溴芴，在三氯化铝催化作用下与苯反应脱叔丁基、苯基取代，合成4-溴-9-苯基芴。进一步在二甲基亚砜溶剂中与CH3X反应得到目标产物4-溴-9-甲基-9'-苯基芴。具体步骤如下：
在15L带有机械搅拌、温度计、加热反应装置的反应瓶中将556.8g（2mol）2，7-二叔丁基芴溶解于8L碳酸丙烯酯溶剂中，控制反应温度15℃分批加入300.2g（1.05mol）二溴海因，恒温机械搅拌3h后高效液相色谱检测反应结束，加入水终止反应。反应液用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤，分出有机层，无水硫酸镁干燥，干燥产物称重679.1g。产物分散在苯中，加入66.7g（0.5mol）三氯化铝催化剂，在反应温度10℃下过夜，利用高效液相色谱检测反应结束，加入水终止反应，反应液用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤，分出有机层，无水硫酸镁干燥，之后用甲苯-甲醇混合溶剂重结晶，得到产物4-溴-9-苯基芴578.2g。4-溴-9-苯基芴在8L二甲基亚砜溶剂中分散，控制反应温度0℃，加入326.5 g（2.3mol）碘甲烷后机械搅拌，液相跟踪，反应结束加水，分出有机层，经蒸馏纯化得到类白色粉末即4-溴-9-甲基-9'-苯基芴560.5g，反应总收率为83.6%，含量99.7%。
2. 合成4-溴芴
以二氯乙烷为溶剂，无水三氯化铝为催化剂，使芴与氯代叔丁烷进行Friedel-Crafts反应，得到2，7-二叔丁基芴粗品，2，7-二叔丁基芴粗品由高选择性溴化试剂溴代得到2，7-二叔丁基-4-溴芴，2，7-二叔丁基-4-溴芴经路易斯酸脱叔丁基得4-溴芴，反应温度10-50℃，乙醇重结晶，即得4-溴芴。具体步骤如下：
（1）2，7-二叔丁基芴的制备:
将 6.0g(36.0mmol)芴 溶于 25ml 二氯乙烷溶液中，加入 10g(75mmol)三氯化铝，控制内温 10-15℃，滴加氯代叔丁烷 7.0g(76mmol)，滴加用时15min，反应混合物于 10-15℃反应30min，反应体系缓慢倾倒入 100g 碎冰中，分层，水相用50m1 二氯乙烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，真空脱溶剂得到 2，7-二叔丁基芴粗品9.6g，收率大于100%，GC 纯度 99.29% ;
（2）2，7-二叔丁基 -4-溴芴的制备:
将9g(34mmol) 2，7-二叔丁基芴溶于 40ml 甲醇溶液中，加热至25℃，滴加12.6g(32mmol)苄基三甲基三溴化铵和200m1二氯甲烷溶液的混合液，2.0hrs 加毕，保温反应 1.0hrs，加水淬灭反应，水洗3次至中性，每次 50ml水，有机相无水硫酸钠干燥，脱溶剂得到2，7-二叔丁基 -4-溴芴粗品 12.3g，GC 纯度 99.73%，二溴代物0.19%，甲苯乙醇重结晶两次，GC 纯度 99.97%，二溴代物0.0067%，收率 90%。
（3）4-溴芴的制备：
将10.8g(30mmol) 2，7-二叔丁基 -4-溴芴和0.4g(3mmol) 无水三氯化铝加入到200g 苯溶液中，于10℃搅拌 12.0hrs，倾倒入 300m1 冰水中淬灭，分层，水洗干燥，有机相由无水硫酸钠干燥，脱溶剂得到 4-溴芴粗品 7.2g，GC 纯度 99.56%，乙醇重结晶，GC 纯度 99.96%，二溴代物 0.0029%，收率 71%。
参考文献：
[1] 张鹏可,崔富民,刘向阳,等. 2,7-二叔丁基芴的合成研究[C]. //河南省化学会2012年学术年会论文集. 2012:121-121.
[2] 烟台万润精细化工股份有限公司. 一种制备高纯度4-溴芴的新方法. 2014-11-19.
[3] 河南省科学院化学研究所有限公司. 一种4-溴-9-甲基-9＇-苯基芴的生产方法. 2019-04-23.
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