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如何去合成双苯基脲? 1

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本文旨在介绍一些有效的方法,以合成双苯基脲为目标,深入探讨该化合物的合成过程。


背景:脲是指含有R1R2N-CO-NR1R2 官能团的化合物,是人工合成的第一类有机化合物。脲是合成化学中的重要合成物,由于其出色的反应活性而备受关注。脲在天然产物、药物和农药分子中广泛存在,并且在蛋白质化学中作为蛋白质抑制剂被使用。因此,脲的合成方法研究一直是化学领域的热门研究方向之一。 双苯基脲,英文名称:1,3-diphenylureaCAS102-07-8,分子式:C13H12N2O,外观与性状:白色或灰白色棱柱晶体。双苯基脲属于脲类化合物,主要用作氨苯磺胺的中间体,其氯磺化后的产物,还可用作新诺明的主要原料。


合成:

1. 方法一:

在氮气保护下,将37.6毫克(0.4毫摩尔)苯胺溶解于1.5毫升二氯甲烷中,并置于25毫升反应管中。使用橡胶塞密封反应管,将反应体系降温至-80℃,随后用注射器向反应管中加入0.5毫升AgOCF30.2毫摩尔)的乙腈溶液。混合液体后,边搅拌边自然升温至室温,反应12小时。反应结束后,用2滴水淬灭反应,然后减压除去溶剂。最后使用石油醚和乙酸乙酯体积比为5:1的混合物作为洗脱剂进行柱层析,得到产物N,N'-二苯基脲(白色固体,37.4毫克),产率为88%。


2. 方法二:

N?苯甲酰氧基苯甲酰胺出发合成N,N’?二取代脲:室温,空气氛下,在一干燥的反应试管中依次加入[RuCl 2 (p?cymene))]2 (0.005),N?苯甲酰氧基苯甲酰胺(0.2mol),醋酸银(AgOAc)(0.4mol)和二氧六环溶剂(dioxane)(1mL),随后升温至80℃反应12小时,反应结束后柱层析分离得到产物,产率为86%。


3. 方法三:

N-苄甲酰氧基苯甲酰胺出发合成N,N’-二取代脲:室温,空气氛下,在一干燥的反应试管中依次加入[RuCl 2 (p?cymene))] 2 (0.005),N?苄甲酰氧基苯甲酰胺(0.2mol),醋酸银(AgOAc)(0.4mol)和二氧六环溶剂(dioxane)(1mL),随后升温至80℃反应12小时,反应结束后柱层析分离得到产物,产率为88%。


4. 方法四:

苯胺(37.6mg0.4mmol)溶于乙腈(1.5mL)置于25毫升反应管,使用橡胶塞密封反应管,将CF 3 SO 3 CF 3 (43.6mg0.2mmol)溶于0.5mL乙腈,用注射器打入反应管,混合液体于室温搅拌反应48h,反应结束后用2滴水淬灭反应,减压除去溶剂,使用石油醚:乙酸乙酯=51(v/v)为洗脱剂,柱层析得到产物:N,N'-二苯基脲(白色固体,38.3mg),产率:90%。


参考文献:

[1] 温州大学. 一种N,N’-二取代脲类化合物及其合成方法. 2019-03-29.

[2] 武汉理工大学. 一种N-酰基化合物的简易制备方法. 2020-09-15.

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