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如何制备与精制2,4′-二氟二苯甲酮? 1

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2,4′-二氟二苯甲酮是一种重要的有机合成中间体,在医药等领域具有广泛的应用前景。本文旨在介绍如何进行:2,4′-二氟二苯甲酮的制备与精制工艺,以帮助化学研究人员和工程技术人员更好地掌握该化合物的制备方法。


背景:2,4′-二氟二苯甲酮产品,主要用于用作农药粉唑醇的中间体。国内文献和专利报道的2,4′-二氟二苯甲酮制备方法主要是三氯化铝作催化剂,用一种或多种复配溶剂催化反应合成。文献和专利报道的该物质以及同系物均是采用精馏、溶液结晶等方式纯化。


1. 制备:

1.1 方法一:有研究报道了一种制备高纯度2,4′-二氟二苯甲酮的方法,合成时使用一种或多种复配溶剂,如氟苯、二氯甲烷、二氯乙烷、正己烷、硝基苯,以邻氟苯甲酰氯与氟苯为原料,无水三氯化铝作催化剂,反应结束后,水解脱溶,经后处理、溶液重结晶后得到高纯度目标产物;其中邻氟苯甲酰氯:氟苯为原料:无水三氯化铝的质量份数比为11-3:0.5-1.5。溶液重结晶需要使用甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇与水的混合物、石油醚、甲基醚、四氢呋喃或正己烷作为溶剂。


1.2 方法二:使邻氟苯甲醛及其类似物与4-氟苯基硼酸及其类似物在溶剂中、过渡金属催化剂存在下和碱性条件下发生偶联反应生成粉唑醇中间体即2,4′-二氟二苯甲酮及其类似物,溶剂为有机溶剂与水组成的混合溶剂。该制备方法是合成粉唑醇中间体及其类似物的新路线,该方法工艺简单,成本较低,三废较少,过渡金属催化剂可重复套用,目标产物含量和收率都很高,适用于工业化生产。


2. 精制:

王彦飞等人报道的精制方法中包括以下步骤:


步骤(1)液相进料:将固态2,4′-二氟二苯甲酮粗料加入到层式熔融结晶器在熔化温度下进行化料,熔化到液态;


步骤(2)降温结晶:对百分含量≥90%的液态2,4′-二氟二苯甲酮粗料进行降温,控制降温速率为130K/h,降温终温为1525℃;恒温0.51h


步骤(3)发汗:待排出未结晶母液后,对晶体进行发汗,升温速率为120K/h,升温至2735℃,恒温0.51h,将发汗液排出,作为下批原料进行套用;


步骤(4)化料:发汗液排出后,加热物料将其全部熔化得到纯度大于99.99%的2,4′-二氟二苯甲酮,为超高纯2,4'-二氟二苯甲酮。


其中,步骤(1)的2,4′-二氟二苯甲酮粗料为有机合成法得到的2,4′-二氟二苯甲酮粗品,且质量百分含量≥90%。采用二级结晶,其中一级母液进入二级结晶器,一级发汗液回流至一级结晶器作为原料,一级结晶器产出一级产品;二级发汗液与一级母液混合再次打入二级结晶器,二级产品与原料、一级发汗液混合再次打入一级结晶器。


[1] 孟令峰,鲁波,陈志荣. 1-(2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷的合成研究[J]. 精细与专用化学品,2006,14(8):23-25. DOI:10.3969/j.issn.1008-1100.2006.08.006.

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[3] 天津科技大学,济源市恒顺新材料有限公司. 熔融结晶制备超高纯2,4’-二氟二苯甲酮的方法:CN202111119926.9[P]. 2021-12-24.

[4] 江苏七洲绿色化工股份有限公司. 一种粉唑醇中间体及其制备方法:CN201410504159.7[P]. 2014-12-24.

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