四羟基二硼在Suzuki偶联反应中被广泛应用于合成医药中间体。该化合物的最早合成可以追溯到1955年，Wartik采用在液态三氯化硼中插入锌电极生成四氯化二硼，接着与水反应生成四羟基二硼，再经过脱水反应生成(BO)X；1961年McCloskey采用0℃下，将定量盐酸滴加入四(二甲胺基)联硼和水混合物中生成四羟基二硼，收率为56％。在此后的近五十年内几乎没有公开报道有关四羟基二硼的合成方法，直至2012年Molander再次提及了采用后者方法合成四羟基二硼。
在反应瓶内，加入10％盐酸(4.5eq)后，降温至0℃，将四(二甲胺基)联硼(39.6g，0.2mol，1.0eq)缓慢滴加入上述盐酸溶液中，滴加过程中，逐渐有固体析出，滴加完毕，逐渐升至室温保温搅拌3小时，过滤，得到白色固体产品40-60℃真空干燥后得到16.9g，收率94.2％；GC衍生(将产品溶解在甲醇中，加入频那醇衍生)检测含量97.9％，HPLC：99.5％；HNMR(DMSO-d6+H2O):8.84(0.02)，8.61(1.00)，7.59(5.28)，6.50(0.02){注：括号内为峰面积值}；上述产品加入0.05％稀盐酸60mL，控温5-10℃下，搅拌30分钟，过滤，得到的固体40-60℃干燥，得白色产品16.5g。GC衍生检测含量99.6％，HPLC：99.9％； HNMR(DMSO-d6+H2O):8.84(0.03),8.61(1.00),7.59(5.35)。
四羟基二硼可用于制备联硼酸酯。将四羟基二硼与醇/酚在溶剂中回流带水反应，带出定量的水后，酯化反应完成，降温析出联硼酸酯，或者蒸干溶剂得到相应的联硼酸酯。本发明采用四羟基二硼与醇/酚反应混合物与水共沸的有机溶剂分散，反应在回流温度下进行。该方法简单易行，安全环保、低成本，制备的联硼酸酯收率高。该方法的创新性在于对于酸碱敏感的联硼酸酯类化合物具有较好的适应性。采用四羟基二硼与醇/酚共沸带水的方法，可以高收率地生成联硼酸酯，无三废产生，所用溶剂可回收利用。
四羟基二硼可用于无金属参与催化产氢。以四羟基二硼为原料，以碱性溶液为催化剂，混合之后催化产氢。此方法虽然没有任何金属参与反应，但具有优越的催化活性。测试了十二种不同的碱性溶液催化四羟基二硼水解产氢的效果，其中三乙胺和氢氧化钠具有最优越的催化产氢效果。该方法无金属参与反应，既解决了能源危机，又保护了环境，响应了国家减少污染、保护环境的号召。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201711357849.4 一种四羟基二硼的合成工艺
[2] CN201210104763.1一种制备联硼酸酯的方法
[3] CN202010730525.6一种无金属参与的催化产氢的方法
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