如何制备1,1’?联?2?萘酚? ¹

1,1’?联?2?萘酚是一种手性化合物，具有很强的表面不对称性和独特的立体化学性质。本文介绍了一种无机碱辅助催化制备1,1’?联?2?萘酚的方法。

背景及概述

1,1’?联?2?萘酚是白色针状晶体或粉末，分子式C20H14O2，熔点为215?218℃。它可溶于醚和碱液，微溶于醇，难溶于氯仿和水。1,1’?联?2?萘酚是近年来研究较多的C2 轴不对称芳香化合物。

制备方法

国内外有关报道2?萘酚经氧化偶联制备1,1’?联?2?萘酚的方法较多，但处理废水的成本较高，不利于工业化生产。本发明提出了一种无机碱辅助催化制备1,1’?联?2?萘酚的方法。具体操作如下：

1. 取2?萘酚、1,2?二氯乙烷、水、固体CuCl和无机碱固体，加入到四口瓶中。
2. 在四口瓶上安装好温度计、搅拌、回流冷凝管。
3. 常压开始搅拌，加热控温至50～80℃，通入氧气进行氧化，反应进行6?12小时。
4. 反应完毕得反应混合溶液。
5. 反应混合溶液经降温、过滤得1,1’?联?2?萘酚粗品，滤液蒸馏回收溶剂循环使用。
6. 1,1’?联?2?萘酚粗品经去离子水打浆水洗、过滤洗涤至固体pH＝6～7，干燥后即得1,1’?联?2?萘酚水洗粗品。
7. 1,1’?联?2?萘酚水洗粗品进行重结晶，过滤后烘干即得白色1,1’?联?2?萘酚产品。

图1 1,1’?联?2?萘酚的合成反应

实验操作：

在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入2?萘酚45g，1,2?二氯乙烷333.5g，150g水，固体CuCl 0.31g及NaOH 0.125g，然后加热控温至50～80℃，通入流量为100～500ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到1,1’?联?2?萘酚粗品，反应收率为90.2％，滤液蒸馏回收溶剂循环使用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤洗涤至固体pH＝6～7，干燥后即得到1,1’?联?2?萘酚水洗粗品40.6g。将水洗粗品进行重结晶，即得到1,1’?联?2?萘酚产品31.6g，烘干后液相色谱纯度为99.2％，熔点为216.4～217.7℃。

参考文献

[1] Journal of Chemical Research, , # 11 p. 733 – 735