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如何制备聚羟基脂肪酸酯(PHA)的重要单体? 1

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聚羟基脂肪酸酯(Polyhydroxyalkanoate,PHA)是一种生物高分子材料,具有良好的生物相容性能、生物可降解性和塑料的热加工性能。它可以作为生物医用材料和生物可降解包装材料,因此在生物材料领域备受关注。然而,目前制备PH5HV的方法很少,且使用石油来源的化合物,成本高且对环境造成污染。因此,需要使用非石油性可再生碳源作为原料,以降低成本并提供完全由可再生资源制成的材料。

目前合成PHA的主要成分是羟基丁酸(Hydroxybutyrate,HB),但高HB含量的PHA硬而脆,熔点高,热稳定性差,限制了其应用。通过引入其他单体,如5-羟基戊酸甲酯,可以降低PHA的熔点和结晶度,提高其热稳定性、柔韧性和延展性,使材料更易于处理。

5-羟基戊酸甲酯还可以通过脱甲醇得到δ-戊内酯(δ-Valerolactone),后者是一种重要的有机中间体原料和工业中间体。δ-戊内酯广泛应用于合成各种化合物,如5-溴戊酸、寡聚肽、吡喃嘧啶、环烯醚、西洛他唑、witting试剂和Epothifone抗癌药。此外,δ-戊内酯还可用于制备生物降解高分子材料,如均聚酯和聚交酯,应用于外科手术缝合线、药物或农药的缓释、化妆品和电池行业电解液等。

最近,CN106278889A公开了一种制备5-羟基戊酸甲酯的方法。该方法使用可再生的生物质糠醛作为原料,并在同一反应器、同一催化剂的条件下,通过糠醛与甲醇反应生成糠醛半缩甲醇,再通过脱氢反应制备糠酸甲酯。该方法具有原料成本低、生产成本低、原子经济性高、产品收率高、分离工艺简单等优点,同时还能充分利用副产氢气和廉价金属催化剂,环境友好,节约成本。

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