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如何用邻甲基苯乙腈合成2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟? 1

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本文旨在探讨利用邻甲基苯乙腈合成2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟的方法。通过深入研究这一合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。


简述:邻甲基苯乙腈,英文名称:(2-methylphenyl)acetonitrileCAS22364-68-7,分子式:C9H9N。邻甲基苯乙腈被用作反转录酶抑制剂(NNRTIs)的潜在合成试剂,用于对抗HIV。它也被用来制备具有抗肿瘤活性的异喹啉-1-甲醛硫脲衍生物。


应用:合成2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟

肟醚类化合物具有杀虫、杀菌、除草和抗植物病毒的优良活性,且许多品种具有低毒、低残留等优点,因此其合成研究一直是农药研究的热点。2-甲基-α-氰基苯甲肟是合成肟醚的重要中间体,通过它合成的肟醚可用于制备苯氧菌酯、肟菌酯等多种杀菌剂。


以邻甲基苯乙腈为原料在乙醇钠为催化剂条件下与亚硝酸乙酯反应可制备2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟,合成2-甲基 -ɑ-氰基苯甲肟的最佳工艺条件为:当n(乙醇钠):n(亚硝酸乙酯):n(邻甲基苯乙腈)=1.3:1.3:1,反应温度2530℃,反应时间为5h,反应取得最大收率93.1%。具体如下:


1. 实验原理

用亚硝酸乙酯为肟化剂,在乙醇钠碱性条件下与邻甲基苯乙腈反应合成2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟:


2. 实验操作

(1)亚硝酸乙酯制备

在三口烧瓶中加入8.97g(0.13mol)亚硝酸钠、 40mL蒸馏水,溶解后加入6mL乙醇。在滴液漏斗加入40mL水,6mL乙醇及6mL 98%的浓硫酸的混合液,将其缓慢滴加到三口烧瓶中,控制反应温度 4045℃产生亚硝酸乙酯气体。


(2)2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟制备

0.99克(0.13摩尔)钠和40毫升无水乙醇加入装有导气管和球形冷凝管的三口烧瓶中,然后在氮气保护下加热回流,直至钠完全反应。接着加入13.17克(0.1摩尔)邻甲基苯乙腈并搅拌混匀。在冰浴下,将制备的亚硝酸乙酯气体干燥后缓慢通入三口烧瓶中。通气结束后,将加热温度调至25℃,继续搅拌反应5小时,并使用薄层色谱法(TLC)检测反应终点。反应结束后,将产物倒入冰水中,缓慢滴加稀盐酸以调节pH值至56,溶液分层,然后分液分离出有机相。水层用50毫升乙醚进行三次萃取,将有机相合并后用无水硫酸镁干燥,过滤并减压蒸馏去除萃取剂,最终得到14.9克淡黄色晶体,收率为93.1%,熔点为102℃


参考文献:

[1]朱小猛,陈玉琴,王重斌. 2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟的合成研究[J]. 山东化工,2013(4):43-44,49.

[2]朱小猛,陈玉琴,王重斌. 2-甲基-a-氰基苯甲肟的合成研究[J]. 山东化工,2013,42(4):43-44,49.

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