本文旨在探讨合成1，3-二溴金刚烷的方法，通过深入研究这一合成过程，有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。
背景：1，3-二溴金刚烷主要作为合成对桥头二取代金刚烷衍生物的中间体。
溴代金刚烷是一种重要的有机中间体，可用于合成金刚烷胺等化合物，具有广泛的医药应用价值，尤其在抗病毒领域。它通常是通过金刚烷(1)与液溴反应合成的，可以通过改变催化剂或反应物料比，实现选择性制备含有不同溴原子数目的金刚烷桥头碳取代物。传统的溴化剂如二溴甲烷、溴水等存在着对实验仪器的腐蚀问题，而且高温下产生的溴化氢气体会造成环境污染，因此不能用于大批量生产。因此，寻找新的溴化试剂和新的合成路线显得尤为重要。
合成：
（1）方法一：
1991年，Denmark等以三氯化铝为催化剂两步法合成1，3-二溴金刚烷 (19);该法先以1为原料，和溴水反应得到化合物1-溴金刚烷(17)，再以三溴化铝为催化剂，三溴化硼为溴化试剂 85℃下和溴水反应1.5 h，得到19，产率为87%。
（2）方法二：
2015年，Khusnutdinov等以1为原料，Fe(acac)3 为催化剂，四溴化碳为溴化剂，正己烷为溶剂，80℃反应2 h得到17(Scheme 16a)。实验研究了不同催化剂Fe2(CO)9 、Fe3(CO)12 、Fe(acac)2、Fe(acac)3 、Fe(OAc)2·4H 2 O、FeCl3·6H2O、Fe(C8H 15O2)3对溴代反应的影响，最佳的催化剂为Fe(acac)3。用Fe(acac)3作催化剂，产物中同时存在17和1，3-二溴金刚烷 (19)。Schreiner等同样以1为原料，苯基三甲基铵为相转移催化剂，在50%氢氧化钠和四溴化碳的混合 溶剂中，同样得到产物17和19，其中17占70%，19占 15%(Scheme 16b)。
（3）方法三：
1991年，Khusnutdinov等以铑作为催化剂，和二溴甲烷在200℃下反应40 h，一步法合成二溴金刚烷。产物中同时存在19、1，2-二溴金刚烷 (21)和1，4-二溴金刚烷(22)
（4）方法四：
2014年Degtyarenko等以铁为催化剂合成19; 该法是将1与溴水在铁的催化下，20℃下反应2 h即可，产率高达96%;该法催化剂廉价易得，可以重复使用，反应条件温和，将得到的19作为合成高分子材料的重要中间体。
上述四种路线中采用不同的催化剂可以合成二溴代金刚烷，其中三氯化铝催化的两步法合成19操作复杂，但采用三溴化铝催化剂反应条件温和，产率高，反应时间短。以铑为催化剂的反应一步法合成19，由于催化剂昂贵且不易获取，反应温度较高，所需时间长，且二溴甲烷在高温下易分解为有毒的溴化氢气体，污染环境，所得产物为各种二溴代金刚烷的同分异构体，分离提纯工艺需要进一步研究，不适合大批量生产。以铁为催化剂价格廉价易得、选择性好、反应条件温和、时间短、产率高，因此用铁做催化剂合成19符合现代绿色化学的需求，适合工业化生产。
参考文献：
[1]刘田英,曹端林,王艳红等.卤代金刚烷衍生物的合成研究进展[J].含能材料,2017,25(01):76-85.
1
