如何制备3-甲氧基茴香硫醚? ¹

背景及概述^[1-2]

3-甲氧基茴香硫醚是一种有机中间体，可以通过不同的方法合成。其中一种方法是通过3-(甲硫基)苯酚与碘甲烷反应得到，另一种方法是通过甲硫醇钠盐亲核取代3-氯茴香醚后制备。

制备^[1-2]

报道一、

为了制备3-甲氧基茴香硫醚，首先将3-(甲硫基)苯酚(1g,7.13mmol)溶解于乙腈(10mL)中，并在0℃下加入碳酸钾(1.972g,14.27mmol)。将反应物搅拌20分钟，然后滴加碘甲烷(0.9mL,14.27mmol)。将反应混合物加热至45℃，并保持反应8小时。反应完成后，蒸发乙腈。将粗制反应混合物置于乙酸乙酯(50mL)中，并用盐水溶液洗涤。将有机层分离，并用无水硫酸钠干燥、过滤并浓缩，以获得3-甲氧基茴香硫醚(0.935g，产率85％)。

报道二、

在氮气气氛下，将71.3克（0.5摩尔）的3-氯茴香醚、300克六甲基磷三酰胺和70克甲苯放入2升四颈烧瓶中，并用罩式加热器加热至130℃的内部温度。然后，缓慢滴加35g甲硫醇钠盐的15％水溶液，并通过共沸蒸馏开始回流。在通过蒸馏从迪安-斯达克装置中除去水的同时，继续滴加125-135℃的甲硫醇钠盐水溶液。在滴加总量80克的60克蒸馏水后，继续滴加总共327g（0.7mol）的甲硫醇钠盐水溶液。滴加完成后，在相同温度下搅拌1小时。冷却至30℃后，向反应溶液中吹入20.0g（0.4mol）的氯甲烷，并在相同温度下继续搅拌1小时。通过气相色谱法确认脱甲基化合物的消失，完成反应并得到高纯度的标题化合物。产率为60.4g，产率为78.3％（以3-氯茴香醚为基准）。（1）沸点121-123°C/2130 Pa（16 torr）；（2）¹H-NMR谱（CDCl₃中的δ）7.20-6.52（m，4H），3.66（s，3H），2.35（s，3H）。

参考文献

[1] [中国发明] CN201880032808.4 新颖的脒化合物

[2] From PCT Int. Appl., 2008066033, 05 Jun 2008