如何制备1-萘硼酸频呐醇酯? ¹

1-萘硼酸频呐醇酯是一种有机原料，可用于参与Suzuki反应。它可以通过一步制备得到，具体方法如下：

方法一

在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.02mol的1-溴萘溶解于100ml四氢呋喃(THF)中，再将0.024mol的联硼酸频那醇酯、0.0002mol的(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯钯(II)以及0.05mol的乙酸钾加入，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于反应温度80℃下加热回流5小时；反应结束后，冷却并加入100ml水、且将混合物过滤并在真空烘箱中干燥。将所获得的残余物过硅胶柱分离纯化，得到1-萘硼酸频呐醇酯，其HPLC纯度为99.9％，收率为92.7％。元素分析结构(分子式C16H19BO2)：理论值C,75.62；H,7.54；B,4.25；O,12.59；测试值：C,75.66；H,7.55；B,4.27；O,12.63。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为254.14，实测值为254.22。

方法二

将2.07g(10mmol)的1-溴萘溶于30mL的THF，然后，在-78℃下将4mL的正丁基锂(在正己烷中2.5M)加入其中。在相同温度下1小时后，将2.0mL(10mmol)的2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷加入该混合物。将所得混合物在室温下搅拌5小时，然后，在向其中加水之后用30mL的二乙醚清洗3次。使用MgSO₄将从其中获得的二乙醚层干燥，然后，在减压下再次干燥，以获得产物。通过柱色谱分离纯化，可以得到77％产率的1-萘硼酸频呐醇酯，总量为1.96g。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910242573.8 一种基于氮杂苯的有机化合物及其在OLED上的应用

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201510088632.2 稠环化合物及包含它的有机发光装置