如何制备1-二苯基膦甲基-3-叔丁基咪唑-2-烯? ¹

背景及概述^[1]

1-叔丁基咪唑在医药合成中间体中具有重要作用。它可以通过N-叔丁基咪唑与氯代叔丁烷和氢化钠反应制备，从而得到化合物1-二苯基膦甲基-3-叔丁基咪唑-2-烯。

制备^[1]

首先，在带有磁力搅拌、加热装置和冷凝装置的反应器中，加入250mL三口烧瓶中的N-叔丁基咪唑6.8g和氯代叔丁烷9.3g（摩尔比1∶1）。然后，加入甲苯作为溶剂和2.5g氢化钠作为催化剂。在90℃下，搅拌反应12小时，分离并提纯得到1-叔丁基咪唑。

应用^[2]

1-叔丁基咪唑可用于制备1-二苯基膦甲基-3-叔丁基咪唑-2-烯。

具体制备方法如下：

1）在经N₂充分置换的带搅拌的500ml反应器中，加入经脱水处理的THF(200ml)和1-叔丁基咪唑(12.42g，0.1mol)。在-45℃下搅拌均匀后，缓慢滴加正丁基锂己烷溶液(41.6ml，2.4mol/L)。保持-45℃搅拌1小时后，升至室温并继续搅拌1小时。然后，真空抽除溶剂，加入正己烷(100ml)，充分搅拌分散后过滤。经室温真空抽除挥发性组分后，得到产物12.08g(0.098mol，92.8％)。

2）在N₂氛围的手套箱中，将1-叔丁基咪唑-3-锂(5.20g，0.040mol)分散于经脱水处理的正己烷(100mL)中。冷却至-35℃后，将氯甲基二苯基膦(9.97g，0.042mol)溶于100mL正己烷中，并将该溶液缓慢滴加入上述分散液中。滴加完毕后，自然升至室温并搅拌过夜。然后，真空抽除挥发性组分，用甲苯萃取剩余物，过滤后真空抽干挥发性组分。用正己烷洗涤2次，最后抽干得到产物9.03g(0.028mol，70％)。

参考文献

[1] CN201610587176.0 一种含硅基N-杂环卡宾铂配合物及其制备方法与应用

[2] CN201711304353.0用于乙烯选择性齐聚的催化剂体系及乙烯齐聚反应方法