三苯基膦三间磺酸钠盐的水溶性及应用？ ¹

三苯基膦三间磺酸钠盐，又称TPPTS，是一种水溶性膦配体。它与过渡金属Rh、Ru和Pd等形成的水溶性配合物催化剂，可用于水-有机两相催化体系。这种催化剂使得均相配位（络合）催化反应可以在水相或两相界面进行，反应完成后催化剂和产物可以自动分为水-有机两相，有利于催化剂的循环使用和贵金属的分离回收。

制备方法

制备三苯基膦三间磺酸钠盐的方法如下：首先将50g三苯基膦加入磺化反应中，然后进行真空加氩气脱气，并用氩气填充气氛。将磺化反应器冷却至5℃，然后加入200g硫酸，保持反应器的温度不超过10℃。在机械搅拌器的搅拌下，以恒定速度加入硫酸，反应进行2小时。反应混合物呈浅黄色。接下来，在60分钟内向反应器中加入280g65％发烟硫酸。将反应温度升高到22℃，并持续反应76小时。然后将反应温度降至0℃，加入50ml经蒸镏和脱气的水，并在3-4小时内保持温度不超过5℃。将溶液稀释至500ml，并转移到带夹套的3升容器中，冷却至5℃，然后用50wt％的预先脱气的NaOH水溶液中和。在中和点处，溶液变成清晰的黄色，此时停止添加NaOH，并通过添加浓硫酸将pH降至6。在中和过程中，形成的硫酸钠部分沉淀，通过过滤分离，并将所得溶液在真空下浓缩至300ml。通过过滤除去硫酸钠，得到含有TPPTS的母液。将母液用2000ml经脱气的甲醇稀释并回流2小时，大部分硫酸钠沉淀，上层甲醇中的TPPTS萃取液通过过滤分离，然后将TPPTS萃取液蒸发至干，得到纯度高于95％的白色固体。最后，将固体溶解于最少的水中，并用经脱气的乙醇再沉淀，获得纯度＞99％的TPPTS。

应用领域

应用一：在有机化合物制备中的应用

三苯基膦三间磺酸钠盐可以与离子液体四氟硼酸甲基丁基咪唑盐和水组成的混合溶剂中，利用氢甲酰化反应制备1-戊醛。在该混合溶剂中，通过三氯化铑和三苯基膦三间磺酸钠盐的催化作用，1-丁烯、CO和H₂经过一步氢甲酰化反应后，可以得到产物1-戊醛。这种方法具有高收率和选择性、环境友好以及工艺简单等优点，适用于香料中间体和1-戊酸等精细化学品的生产。

应用二：烯烃两相氢甲酰化方法

三苯基膦三间磺酸钠盐可以与聚醚胍甲磺酸盐离子液体、RhCl₃·3H₂O或二羰基乙酰丙酮铑形成络合催化剂，用于烯烃两相氢甲酰化方法。该方法包括三个部分：聚醚胍甲磺酸盐离子液体、络合催化剂和C6~C14直链1-烯烃。络合催化剂溶解在离子液体中形成下层催化剂相，而C6~C14直链1-烯烃或产物醛形成上层有机相。该方法具有高选择性和活性，可循环使用多次，具有超长期高催化活性和选择性。

参考文献

[1] 中国发明,中国发明授权CN01823320.1新型催化配制料及其制备方法

[2] CN200410017744.0离子液体四氟硼酸甲基丁基咪唑盐/水混合溶剂中制备1-戊醛

[3] CN201210064537.5一种烯烃两相氢甲酰化方法