如何制备2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪? ¹

2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪是一种具有广泛应用的三嗪类化合物。三嗪类化合物在医药、农药、染料等领域有着重要的作用。其中，均三嗪类化合物如三聚氯氰是农药、染料和医药的重要中间体，而甲基二氯均三嗪则是农药除草剂苯磺隆的核心中间体。

制备方法

方法一

首先，在一个带搅拌四口瓶中加入80克二氯甲烷，并将温度降至5℃。然后，加入31克氯化氰和0.5克催化剂三氯化铝，并继续降温至-5℃。在通氯化氢的情况下，滴加25.5克苯甲腈进行闭环反应。在5MPa压力下，保温反应8小时后，开始析出固体产品。继续反应4小时后，取液体样品进行分析，确保无苯甲腈原料残留。这样一步反应得到2-苯基-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪反应物。接着，将反应物在低室温条件下进行过滤，得到粗品。粗品再用40克二氯甲烷进行冰洗，得到湿品56.3克。该产品的纯度≥99.0％，重量收率≥99％。

方法二

第一步：制备6-苯基-1，3，5-三嗪-2，4-(1H，3H)-二酮。取10克缩二脲溶于100毫升THF中，然后在-10℃至30℃的温度范围内分批加入5克氢化钠(NaH)。加完后，缓慢升温至45度，搅拌1小时，然后加入13.2克苯甲酸甲酯，进行90℃反应24小时以上。反应液倒入水中，用盐酸调节pH至酸性，然后进行过滤和烘干。最后，用DMF结晶和干燥，得到17克目标化合物，纯度为99.9％，收率为92.8％。

第二步：制备2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪。将8克6-苯基-1，3，5-三嗪-2，4-(1H，3H)-二酮加入到20毫升POCl3和9克PCl5的混合物中，进行80℃搅拌3小时。反应结束后，将反应液倒入冰水中，进行DCM萃取，然后用无水硫酸钠干燥和浓缩。最终得到5.8克目标化合物，纯度为99.8％，收率为64.1％。

产物的质谱数据为：226.06 (m/e)；元素分析(C9H5Cl2N3)：理论值C：47.82％，H：2.23％，Cl：31.37％，N：18.59％；实测值C：47.84％，H：2.21％，Cl：31.34％，N：18.61％。

核磁数据如下：

1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ8.515-8.531(dd,2H),7.665-7.693(m,1H),7.542-7.568(dd,2H)。

参考文献

[1] [中国发明] CN202011582362.8 一种二卤代均三嗪的合成方法

[2] [中国发明] CN202011346322.3 一种2,4-二卤代-6-芳基取代三嗪类衍生物的合成方法