噻吩类聚合物具有广泛的应用前景，可用于光伏电池材料、有机半导体和导体材料的制备，以及传感器、电致变色器件、大功率电容器、导电涂料、导电粘合剂和可充电电池等领域。金属催化偶联法是一种常用的合成方法，可以得到更多头-尾偶联产物，使聚合物链中的单体结构单元排列更有序。3-溴-4-甲基噻吩是金属催化偶联法制备聚噻吩类化合物所必需的单体。
本文采用NBS为溴化剂，对3-溴-4-甲基噻吩的合成进行研究，以提高其收率并确定和优化合成工艺。具体的合成反应式请参见下图：
图1 3-溴-4-甲基噻吩的合成反应式
方法一、将4-甲基噻吩和四氯化碳加入四口瓶中，搅拌后分批加入NBS，反应一定时间后进行气相色谱分析，当4-甲基噻吩质量分数小于1％时停止反应。经过抽滤、水洗和蒸馏，收集37-38℃／0.000 4 MPa馏分即为3-溴-4-甲基噻吩产物，纯度大于98％(GC)，收率87％。
方法二、在四口瓶中加入四氯化碳和4-甲基噻吩，氮气保护后加热回流。当温度达到60℃时，加入引发剂AIBN和NBS，反应一定时间后取油层进行气相色谱仪测定。
随着反应时间的增长，反应物减少，产物增加。当反应达到8.5小时时，4-甲基噻吩质量分数降至约1％。经过滤、水洗和减压蒸馏，得到纯度大于98％(GC)的3-溴-4-甲基噻吩，收率为87％。
[1]Synthetic Communications, , vol. 11, # 1 p. 25 - 28
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