导电聚合物在太阳能电池、电致变色器件、场效应晶体管、超级电容器、传感器等领域中扮演着重要角色。噻吩类导电聚合物尤其受到关注,因为它们具有低成本、高效率和良好的环境稳定性等优势。二噻吩并[3,2-b;2’3’-d]噻吩(DTT)是一种具有特殊结构的导电聚合物分子,它具有较长的π共轭结构和优异的电子和光学特性。
DTT的合成非常重要,但目前尚未有对其合成路线的总结。本文综述了已报道的DTT的合成方法,并简要探讨了未来的研究方向。根据起始原料的不同,我们分别阐述了两种合成方法。
以3-溴噻吩为初始原料,在低温条件下加入n-BuLi和(PhSO2)2S,得到3,3’-二噻吩硫化物。
以噻吩为原料,经过三步反应合成DTT。首先将噻吩与I2,HIO3,H2SO4,AcOH,CCl4反应得到2,3,4,5-四碘噻吩。然后将2,3,4,5-四碘噻吩与CuI,PPh3,i-Pr2NH反应得到3,4-二碘-2,5-二[(三甲基硅烷)乙炔]噻吩。最后,在CuI和TMEDA的存在下,将中间产物与Na2S反应得到DTT。
[1] Leriche P, Raimundo J M, Turbize M, et al. Linearly extended tetrathiafulvalene analogues with fused thiophene units as π -conjugated spacers. Journal of Materials Chemistry, 2003, 13, 1324-1332.