如何制备3-癸基噻吩? ¹

3-癸基噻吩是一种有机合成中间体，可以通过一种改进的Kumada偶联反应方法来制备。该方法使用镁金属和1-溴癸烷作为原料，在100％2-甲基-四氢呋喃溶剂中与镍(II)催化剂混合。然后，将3-溴噻吩加入反应瓶中。为了提高反应效率，可以选择在约-20℃至约100℃的温度范围内进行反应。最佳的反应温度范围为约15℃至约20℃。这种方法可以得到近乎定量产率的3-癸基噻吩产物，其产率高于其他任何已知的方法。使用2-甲基四氢呋喃溶剂可以允许更高的格氏试剂浓度，减少二噻吩基副产物的生成，从而获得所需的3-癸基噻吩产物。

制备步骤

以下是制备3-癸基噻吩的步骤：

1. 在100％2-甲基四氢呋喃溶剂中混合1.2mol镁金属和1.2mol1-溴癸烷，并添加300mg(1，3-双(二苯膦基)丙烷)二氯镍(II)催化剂。格氏试剂浓度为2.6mol/L。
2. 向烧瓶中加入3-溴噻吩(1当量)。
3. 在室温下进行反应。
4. 使用气相色谱分析检测反应产物。初始分析显示27.1％的3-溴噻吩、30.0％的3-癸基噻吩和0.9％的双噻吩基副产物。
5. 经过1小时的反应，GC分析显示0.0％的3-溴噻吩、92.6％的3-癸基噻吩和2.3％的双噻吩基副产物。
6. 经过2.5小时的反应，GC分析显示0.0％的3-溴噻吩、94.6％的3-癸基噻吩和1.9％的双噻吩基副产物。

主要参考资料

[1]  CN200580049076.2Kumada偶联反应的改进方法