对氰基苯甲酸的应用前景如何? ¹

对氰基苯甲酸是一种白色粉末固体，具有熔点为59～61 ℃的特点，微溶于水，易溶于有机溶剂。它是一种合成医药、农药的重要中间体，也是合成液晶材料的主要原料。随着当前液晶材料市场需求的增加，对氰基苯甲酸的应用前景非常广阔。

如何合成对氰基苯甲酸？

图1展示了对氰基苯甲酸的合成路线。

方法一：将醛（0.50 mmol）溶解在环己烷（10 mL）中，加入PB-SiO2-KMnO4（0.75 g，0.75 mmol）。在65°C下搅拌20小时后，冷却并加入Na2S2O3（0.50 mmol）。在室温下搅拌过夜，然后通过硅胶短垫过滤。沉淀物用己烷醚（5∶1）洗涤，并再次悬浮在10%MeOH-CHCl3（5.0mL）中。加入2M HCl乙醚（2.0mL）。在室温下搅拌1小时后，过滤混合物并用10%MeOH-CHCl3（20mL）萃取。将滤液和提取物合并并真空浓缩，得到产物对氰基苯甲酸。

方法二：在回流下搅拌醛1（5毫摩尔）在四氢呋喃（从LiAlH4新鲜蒸馏）（7.5毫升）、30%过氧化氢（1，1毫升，10毫摩尔）和氧化硒（IV）（0.28克，0.25毫摩尔）中的溶液，直到底物消失。通过使用二氯甲烷作为洗脱剂的TLC或通过GC控制反应进度。反应结束后，加入一小撮Pd/石棉（10%），真空蒸发溶剂，将残留物溶解在2.5%碳酸氢钠水溶液中，用乙醚（3x20ml）萃取。将有机层和水层分离。水层用盐酸酸化至pH 3-4，所得含有羧酸5-8的混合物用乙醚（3x20ml）萃取。用无水硫酸钠干燥提取物，真空除去乙醚，残留物为纯酸（5a-i，5k-r，7c，8a-f），或从水（6a，7b）、THF（6b，7a）、四氢呋喃-水（5:1）（5j）或氯仿-四氢呋喃（10:1）（6c）中重结晶。得到产物对氰基苯甲酸。

参考文献

[1]阮华屹,张旺喜,徐保明等.对氰基苯甲酸甲酯的绿色合成[J].石油化工,2013,42(01):59-63.

[2]Takemoto, Toshiyasu; et al. Solid-supported reagents for the oxidation of aldehydes to carboxylic acids. Synlett (2001), (10), 1555-1556.