本文旨在探讨利用2-氯-4-氟-5-硝基苯酚合成氟胺草酯的方法。通过深入研究这一合成过程，有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。
背景：2-氯-4-氟-5-硝基苯酚是合成氟胺草酯的重要中间体。
氟胺草酯(flumiclorac-pentyl)是由日本住友化学公司于20世纪80年代开发的酞酰亚胺类除草剂。适用于防除大豆、玉米等作物田的杂草，尤其是对大豆田中的一年生阔叶杂草具有很好的防除效果，对后茬作物没有 响。其化学名称为[2-氯-5-(环己-1-烯-1,2-二甲酰亚胺基)- 4-氟苯氧基]乙酰戊酯。
合成氟胺草酯：
1. 方法一：
（1）4-氯-2-氟-5- (戊氧基羰基甲氧基) 硝基苯的制备
反应瓶中投入320 mLDMF，124.8 g (0.65 mol) 2-氯-4-氟-5-硝基苯酚，89.6 g碳酸钾,保持温度45 ℃,搅拌30 min滴加108.8 g (0.66 m ol) 氯乙酸正戊酯,反应6～7 h,降温至10 ℃,过滤,减压脱去溶剂，分馏得到183 g浅黄色油状液体。收率86.2%，含量97.8%。
（2）4-氯-2-氟-5- (戊氧基羰基甲氧基) 苯胺的制备
高压釜中加入486 mL甲醇，5.18 g钯炭催化剂,153.8 g (0.47 mol) 4-氯-2-氟-5-(戊氧基羰基甲氧基)硝基苯,氮气置换,加氢到0.9 MP a,保温50 ℃，压力1 MPa反应5～6 h,过滤,脱去甲醇,得到128 g黄色固体。收率90.4%，含量96.1%。
（3）氟胺草酯的制备
在装有分水器的反应瓶中,投入420 mL甲苯，126.7 g (0.42 mol) 4-氯-2-氟-5- (戊氧基羰基甲氧基) 苯胺，7 g乙酸，5 g哌啶，66.6 g 3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸酐，升温回流6 h，加143 mL水，有机层脱去溶剂，再加114 mL水，226 mL甲醇，降温至5 ℃，过滤，烘干，得到167 g浅黄色固体。收率92.8%，含量98%。
方法二：
（1）4-氯-2-氟-5-(戊氧基羰基甲氧基)硝基苯的制备
反应瓶中投入DMF 43 mL、4-氟-2-氯-5-硝基苯酚7.23 g、无水碳酸钾5.75 g，保持温度20～25℃，搅拌20 min，约1 h滴加氯乙酸正戊酯6.33 g， 升温至35℃，保温6 h，液相色谱跟踪至反应结束，降温到10℃～20℃，过滤， 滤饼用少量N,N-二甲基甲酰胺洗涤，合并滤液，加入50 mL水，用50 mL乙酸乙 酯萃取，静置分层，有机层用50 mL×5水洗涤，除去溶剂DMF，水层用乙酸乙 酯萃取，减压蒸馏脱去乙酸乙酯，得到目标产物粗品，收率90%，归一含量97%。
（2）4-氯-2-氟-5-(戊氧基羰基甲氧基)苯胺的制备
100 mL史莱克瓶中加入甲醇45 mL、上一步得到的4-氟-2-氯-5-(戊氧基羰基甲氧基)硝基苯10 g，加入10%钯炭催化剂1 g，氮气置换三次，氢气置换三次，氢气球室温下（25 ℃）通入氢气，剧烈搅拌。2.5 h后反应结束，滤掉催化剂回收Pd/C，所得滤液脱除甲醇，得到粗品棕色液体8 g。向所得滤液通入足量的HCl 气体，减压蒸馏出去溶剂，得氨基物的盐酸盐，为白色固体粉末。
（3）氟胺草酯的合成
在装有分水器的150 mL三口瓶中，加入10.6 g 4-氟-2-氯-5-(戊氧基羰基甲氧基)苯胺，5.85 g 3,4,5,6-四氢苯酐，45 mL甲苯作为溶剂，1.1 g冰醋酸，0.82 g哌啶，升温回流，期间通过共沸除去反应生成的水，TLC薄层板跟踪反应进程，7 小时后反应完毕。反应结束后，降温，分别加入25 mL甲苯和25 mL水萃取，有机相减压蒸馏脱除甲苯，回收套用。后加入体积比为甲醇：水=2：1的混合液50 mL，有大量白色固体析出，总收率为70%。
参考文献：
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[2]陆阳,陶京朝,周志莲. 新型高效除草剂氟胺草酯的合成 [J]. 化工技术与开发, 2009, 38 (06): 14-16.
[3]张李勇,王敏. 氟胺草酯的合成 [J]. 农药, 2007, (05): 307-309. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2007.05.005
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