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2-氯-4-氟-5-硝基苯酚的应用有哪些? 1

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2-氯-4--5-硝基苯酚作为一种合成中间体,在许多领域具有广泛的应用。本文将探讨2--4--5-硝基苯酚的应用,以供相关研究人员参考。


简述:2--4--5-硝基苯酚是一种重要的有机化合物,常被用作有机合成中的中间体、制药行业生产药物,或者在化工行业用于其他各种应用,比如染料、杀虫剂或材料科学。


应用:

1. 合成1-杂环基-2--4--5-炔丙氧基苯

2--4--5-硝基苯酚为起始原料可合成1-杂环基-2--4--5-炔丙氧基苯类化合物:

其中4-(2--4--5-炔丙氧基苯基)-3,5-吗啡啉二酮以2--4--5-硝基苯为原料合成,具体步骤如下:


(1)以2--4--5-硝基苯酚为起始原料,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,在1.2当量碳酸钾存在下,与炔丙基溴反应制备出2--4- -5-炔丙氧基苯胺。


(2)室温下将1,4-二氧杂六环-2,6-二酮(0.6 g5.0 mmol)加到二氯甲烷(20 mL)中,搅拌5 min,未全溶,加入2--4--5-炔丙氧基苯胺(0.9 g4.5 mmol)。 继续搅拌8 h,层析硅胶(GF245)薄板检测(乙酸乙酯 /石油醚=1/3)监测至无苯胺,减压除尽溶剂,得到固体单酸。将乙酸酐(20 mL)加入到上述单酸中,加入无水乙酸钠(0.01 g0.1 mmol),加热回流5 h,将反应混合液中的溶剂减压蒸干,在残余物中加入乙酸乙酯(100 mL),有机相用水洗2(2×50 mL),饱和食盐水(50 mL)1次后,无水硫酸镁干燥,将有机相减压浓缩后得固体,用乙酸乙酯/石油醚=1/2重结晶得目标物。白色固体,熔点:189~190 ℃,收率64%( 2--4--5-炔丙氧基苯胺计)


2. 合成酞酰亚胺取代的苯氧羧酸酯季铵盐衍生物

2--4--5-硝基苯酚为起始原料,经过酚羟基取代、硝基还原、酰化、酯化、季铵化等反应得到酞酰亚胺取代的苯氧羧酸酯季铵盐衍生物。

其中,2--4--5-硝基苯氧乙酸甲酯(2)以2--4--5-硝基苯为原料合成,具体步骤如下:


向三口瓶中加入9.58 g0.05 mol2--4--5-硝基苯酚、200 mL N,N-二甲基甲酰胺和6.92 g0.05 mol)无水碳酸钾,室温搅拌,向其中滴加5.42 g0.05 mol)氯乙酸甲酯,滴毕,80℃反应5 h,反应结束。将反应液倾倒入500 mL冷水中,充分搅拌后有黄色固体析出,抽滤,滤饼用水(200 mL)洗2次。干燥后得中间体2黄色固体9.38 g,收率71.2%


3. 合成N-(2--4--5-取代苯基)异吲哚-1,3-二酮衍生物

其中,2--4--5-氨基苯酚(4) 2--4--5-硝基苯为原料合成,具体步骤如下:


在配有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的1 L四口圆底烧瓶中加入20 g (104.4 mmol) 2--4--5-硝基苯酚,250 mL乙醇和250 mL饱和NH4Cl水溶液. 搅拌加热升温至60 ℃,固体逐渐溶解后,分批加入17.5 g(313.2 mmol)还原铁粉,然后保温6575 ℃反应2.5 h。经TLC [V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)1∶1]监测反应结束后,趁热过滤,滤液减压脱去乙醇后倒入1 L冰水中析出固体,经过滤,烘干后得灰色固体14.4 g,收率85% m.p. 144.8146.1 ℃


参考文献:

[1]李斌,刘克,吴鸿飞等. 除草化合物1-杂环基-2--4--5-炔丙氧基苯的构效关系研究 [J]. 世界农药, 2021, 43 (03): 35-41. DOI:10.16201/j.cnki.cn10-1660/tq.2021.03.05

[2]梁爽,刘鹏飞,程学明等. 酞酰亚胺取代的苯氧羧酸酯季铵盐化合物的合成与除草活性研究 [J]. 现代农药, 2017, 16 (02): 7-9.

[3]张浩,李奇博,刘克昌等. N-(2--4--5-取代苯基)异吲哚-1,3-二酮衍生物的合成及除草活性 [J]. 有机化学, 2015, 35 (01): 159-166.

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