如何制备4-溴芘并用于制备OLED器件? ¹

4-溴芘是一种用于制备萘并芴类联咔唑类化合物的重要原料。这类化合物制作的OLED器件具有优异的光电性能，因此在电致发光器件领域具有广阔的应用前景。

制备方法

在氮气保护下，将芘、DMF按一定比例加入干净、干燥的500ml三口瓶中，搅拌至固体完全溶解。然后将温度降至0-10℃，加入NBS并在0-10℃下保温2小时。取样进行水解，直到芘消失。随后进行水解，加入二氯乙烷进行萃取，水洗至中性，去除溶剂，使用氯仿/正己烷混合溶剂通过硅胶柱，再用甲苯重结晶得到1-溴芘。经过HPLC检测，纯度达到99％，收率为43％。经过HPLC-MS(m/z)检测，材料的分子量为283.16，实测分子量为282.00。

应用领域

4-溴芘主要用于制备萘并芴类联咔唑类化合物，如上图所示。

此外，4-溴芘还可以用于合成1-芘硼酸。在氮气保护下，将1-溴芘、THF按比例加入干净、干燥的1000ml三口瓶中，降温至-100℃，滴加丁基锂并保温2小时，然后滴加硼酸三异丙酯并保温4小时。最后进行盐酸酸化、水洗、去除溶剂，使用甲苯打浆得到1-芘硼酸。经过HPLC检测，纯度达到99.3％，收率为68％。经过HPLC-MS(m/z)检测，材料的分子量为248.08，实测分子量为248.10。

萘并芴类联咔唑类化合物的合成也是4-溴芘的重要应用之一。在氮气保护下，将母体D、1-芘硼酸、四三苯基膦合钯、碳酸钠水溶液、甲苯和乙醇按一定比例加入干净的500ml三口瓶中，然后将反应升温至90℃，保温12小时。取样进行HPLC检测，直到化合物3的纯度达到95％以上，停止反应。随后降温至50℃以下进行水解，加入甲苯进行萃取，水洗至中性，去除溶剂，使用二氯甲烷/正己烷混合溶剂通过10倍硅胶柱，最后使用甲苯重结晶或乙酸乙酯打浆得到萘并芴类联咔唑类化合物。经过HPLC检测，纯度达到99.95％，收率为60％。经过HPLC-MS(m/z)检测，材料的分子量为1105.37，实测分子量为1104.44。

主要参考资料：

[1] CN201711021534.2 一种萘并芴类联咔唑类化合物及应用