本文旨在探讨合成2-氨基-3,5-二溴吡啶的方法。通过深入研究这一合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。
背景:2-氨基-3,5-二溴吡啶是有机合成中的重要中间体,在医药中间体、有机合成和有机溶剂领域有广泛应用,并可用于染料、农药和香料生产。然而,目前该化合物的制备存在以下问题:
(1)产物中副产物较多,导致产品色泽较深,难以进行精细提纯。尽管可以通过有机溶剂多次重结晶,但仍无法满足高要求的纯度,且反复结晶会导致产品收率降低、成本增加和操作繁琐。(2)目前使用的化学还原方法对设备腐蚀严重,同时对环境造成污染,因此受到限制。(3)原料来源有限且价格昂贵,操作较为繁琐。(4)制备过程需要使用贵金属催化剂,增加了制备成本。
合成:
包括以下步骤:以2-氨基-5-溴吡啶和N-溴代丁二酰亚胺为原料,二者物质的量之比为1:0.5-5,在适当的溶剂中,在0-100℃反应1-28个小时生成2-氨基-3,5-二溴吡啶粗品,经提纯后的纯品2-氨基-3,5-二溴吡啶。反应原料比较易得,价格合理,反应条件温和,易于操作,易于控制,后处理简单,且产品质量稳定,纯度高。
反应物与溶剂的投料量为 :m2- 氨基 -5-溴吡啶:m 溶剂=1 :1-10,为重量之比。溶剂为氯仿、乙醇、乙酸乙酯、DMF、甲醇和异丙醇中的一种或两种。提纯步骤为蒸发浓缩、重结晶、硅胶柱层析分离。
具体实施为:在500mL单口圆底烧瓶中加入2-氨基-5-溴吡啶(17.30g,100mmo1),N-溴代丁二酰亚胺(40.94g,230mmol),异丙醇 120ml。反应瓶中的混合物在 20℃下搅拌反应8小时。TLC 和 GC 确定反应完成。反应结束后,旋蒸除去溶剂,得到粗产品,用硅胶柱层析分离得到纯产品2-氨基-3,5-二溴吡啶,干燥后,计算收率 57.43%,纯度 97.28%(GC),熔点102℃-105.2℃。
参考文献:
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