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如何用2-氨基-3,5-二溴吡啶合成共轭微孔聚合物? 1

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本文旨在探讨利用2-氨基-3,5-二溴吡啶合成共轭微孔聚合物的方法。通过深入研究这一合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。


背景:2-氨基-3,5-二溴吡啶可用于制备共轭微孔聚合物。

共轭微孔聚合物(CMPs)是具有π-共轭分子网络的多孔有机聚合物,基于其永久的多孔性、优良的稳定性、结构的灵活性和构筑模块的多样性,各种功能化CMPs的定向设计和制备为解决有害颗粒物去除的难题提供了新思路。然而, CMPs通常是在不可逆动力学控制下合成的不溶性粉末,这极大程度上限制了它的实际应用。


应用:

1. 合成管状共轭微孔聚合物气凝胶材料PCMPAs

以含杂环结构的2-氨基-3,5-二溴吡啶为单体和1,3,5-三乙炔基苯反应制备得到了管状共轭微孔聚合物气凝胶材料PCMPAs。具体步骤如下:


PCMPAs的合成(炔:溴=2:1):将1,3,5-三乙炔基苯((4 mmol 600.72 mg)、2-氨基-3,5-二溴吡啶(3 mmol755.73 mg)、四(三苯基膦)钯(0)(200 mg)和碘化亚铜(100 mg)加入至平底玻璃反应器(直径3.6 cm,高度12 cm),N2脱气20 min,再用注射器在磁力搅拌下向其中加入15 mL 甲苯和15 mL三乙胺,再用N2脱气20 min。在磁力搅拌下缓慢升温至85 o C,在 85℃反应一段时间,观察体系中有固体物质出现时停止搅拌,将磁子用磁铁吸出。 最后,在85 ℃下继续反应72 h。反应结束后,将样品小心取出,然后依次用三 氯甲烷、丙酮、水、甲醇洗涤至洗涤液无色,再用甲醇索氏抽提三天,70℃干燥 24 h,即可得到直径为3.2 cm,高度为3.0 cm左右的PCMPAs


2. 合成共轭微孔聚合物纳米管 CMP-2

采用2-氨基-3,5-二溴吡啶与1,3,5-三乙炔苯通过Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应合成共轭微孔聚合物纳米管 CMP-2。具体步骤如下:


1)药品:依次称取1,3,5- 三乙炔苯0.7509 g5 mmol)、2-氨基-3,5-二溴吡啶0.3778 g1.5 mmol)、0.1 g四(三苯基膦)钯(0)、0.03 g碘化亚铜,加入到50 mL三口瓶里。


2)脱气:将三口瓶置于恒温加热磁力搅拌器内,三口瓶一端用翻口塞封口,一端接氮气进气口,中间口接蛇形冷凝管。向三口瓶里通入氮气,置换反应体系中的空气,之后的整个实验操作全部在氮气保护下进行,以确保反应体系内无氧气。


3)搅拌:氮气脱气20 min后,用量筒分别量取7.5 mL甲苯和7.5 mL三乙胺,依次通过注射器添加进三口瓶里,同时打开搅拌。做到边加液体边搅拌,以防止液固两相接触瞬间部分固体药品结块。


4)反应:由室温升至50 ℃,在该温度下搅拌140 min。然后再调高10 ℃,达到预定温度后进行下次升温,按照10 ℃/次的升温频率升至80 ℃,并在80 ℃下冷凝回流 24 h


5)洗涤:反应24 h后,取出反应产物,依次在三氯甲烷、丙酮、水和甲醇中浸泡洗涤,以除去未反应的催化剂,单体及溶剂。


6)纯化:将洗涤后的样品置于无水甲醇中索氏抽提72 h


7)干燥:先将抽提过的样品置于电热恒温鼓风干燥箱中烘干,然后转移至真空干燥箱中干燥,得到的最终产物命名为CMP-2


参考文献:

[1]雷洋. 共轭微孔聚合物纳米管气凝胶和膜的制备及其抗菌、PM_(2.5)过滤性能研究[D]. 兰州理工大学, 2021. DOI:10.27206/d.cnki.ggsgu.2021.000030

[2]张万里. 共轭微孔聚合物纳米管的制备及其氧还原催化性能的研究[D]. 兰州理工大学, 2019.

[3]牟鹏. 共轭微孔聚合物纳米管气凝胶的制备及其性能研究[D]. 兰州理工大学, 2019.

[4]李萌. 共轭微孔聚合物基硬炭纳米管氮原子掺杂、比表面积调控与电化学性能研究[D]. 兰州理工大学, 2018.

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