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如何制备4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮? 1

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本文旨在探讨制备4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的方法,通过本文的研究,将为4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的生产提供新的技术支持和方法。


背景:4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮是一种重要的化学合成中间体,广泛应用于有机合成行业,但其化学性质不稳定,传统的合成思路操作较为繁琐,应用于放大生产工艺中有诸多不便之处。目前现有的4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成工艺包括以下几种:

1)有科研人员使用三氟乙酸酐和乙烯基乙醚在碱存在下溶剂中反应制备4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮,其中三氟乙酸酐的一部分未参与反应,导致原料利用率较低。

2)有许多研究者采用三氟乙酰氯和乙烯基乙醚在碱存在下进行加成反应,但是其中列举的有机碱会导致恶臭、刺激性以及其他副作用,并且只有吡啶适合工业化生产,但其具有较高的车间生产条件要求。

3)还有研究人员尝试在无溶剂条件下使用三氟乙酰氯和乙烯基乙醚进行反应,但由于产品杂质较多、后处理复杂以及环境污染问题,不适合工业化生产。

因此,这些方法都存在着反应条件苛刻、环境污染严重、后处理步骤繁琐、反应收率低、生产成本高等缺陷,不利于工业化生产。


较新合成工艺:

1. 专利CN 111072463 A提供了一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的连续化合成方法。该连续化合成方法包括:使包含乙烯基乙醚、三乙胺和三氟乙酸酐的原料连续进入连续化反应器中进行反应,得到含有4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的产物体系;对产物体系进行连续化萃取,得到4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮。使用连续化工艺,可将上述各原料便捷、精确地打入连续化反应器中,反应结束后同样利用连续萃取进行后处理,整个过程快速、简单高效,大大提高了整个合成工艺的效率,降低了产物破坏的损失;避免了批次生产的安全隐患。在放大后不存在放大效应,依然可以保持安全性和较高的合成效率。


2. 专利CN 114956969 A提供的4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制备方法,有机溶剂中,有机碱存在的条件下:以三氟乙酰氯与乙烯基乙醚为原料进行反应,后处理得到4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮,其中,有机碱选自N-甲基吗啉和/或N-甲基咪唑。该发明采用N-甲基吗啉或N-甲基咪唑代替吡啶,在提高产品质量品质的同时减少环境污染,而且后处理过程中经水洗后就能有效去除碱残留,减少对蒸干溶剂过程中导致终产物降解的问题。


3. 专利CN 114805047 A公开了4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成方法中,于装有分馏柱(连接冷凝器,并接受瓶用冰盐浴冷却)的反应瓶中,加入无水乙醇,醋酸汞,正丁基乙烯基醚,加热回流,控制分馏柱顶部的温度在36~37℃,蒸出乙基乙烯醚,将乙基乙烯醚与三氟乙酸酐混合后加入脱酸剂,于50-110℃下反应2-4小时得到4-乙基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮。该发明采用三氟乙酸酐代替三氟乙酰氯作为反应原料,三氟乙酸酐制备简单,便于获取,便于大批量生产4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮。

参考文献:

[1] 石家庄圣泰化工有限公司. 4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成方法:CN202110059654.1[P]. 2022-07-29.

[2] 永农生物科学有限公司,宁夏永农生物科学有限公司. 一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制备方法:CN202210815464.2[P]. 2022-08-30.

[3] 辽宁凯莱英医药化学有限公司. 一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的连续化合成方法:CN201911222583.1[P]. 2020-04-28.

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