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如何高效合成含有呋喃、噻吩骨架的杂环分子? 1

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天然产物中的杂环化合物,尤其是含有呋喃、噻吩结构的化合物,通常具有良好的生物活性。因此,高化学选择性和立体选择性地合成含有呋喃、噻吩骨架的杂环分子变得非常重要。烯炔烃化合物由于其良好的反应活性和多反应位点,常被用于合成复杂的有机化合物。近年来,化学家们通过过渡金属催化烯炔烃化合物合成2,5-二取代呋喃和噻吩化合物,主要采用金、钌、钯和铜等过渡金属催化完成环化反应。例如,钯催化或者直接采用氢氧化钾促进炔烃高产率合成对称的2,5-二取代呋喃、噻吩和吡咯衍生物的方法。

如何制备2,5-二苯基呋喃?

制备2,5-二苯基呋喃的方法如下:首先,在反应管中依次加入搅拌磁子、末端炔(1mmol)、DMAc(2mL)、CuI(5mol%)和TMEDA(10mol%),然后用气球充入氧气(101kPa),在30℃下反应6小时。随后,加入KOH(2mmol),升温至90℃并继续搅拌反应,直到薄层色谱监测显示原料完全转化。最后,通过硅胶柱层析纯化,使用石油醚作为淋洗剂,得到产物2,5-二苯基呋喃。该产物为淡黄色固体,产率为91%。

m.p.66~68℃ (lit.68~70℃); 1HNMR(400MHz,CDCl3) δ:7.74(d,J=7.6Hz,4H), 7.41~7.38(m,4H), 7.28~7.23(m,2H), 6.73(s,2H); 13CNMR(100MHz,CDCl3) δ:153.5, 130.9, 128.8, 127.5, 123.9, 107.4; MS(EI,70eV)m/z(%):220,207,191,165,115,77.

主要参考资料

[1] 李亦彪,程亮,陈路,等.基于末端炔烃一锅法合成取代噻吩和呋喃化合物[J].有机化学,2016,36(10):2426-2436.

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