如何制备1-溴二苯并呋喃? ¹

二苯并呋喃类的光电材料在蓝光有机发光器件中有广泛的应用。1-溴二苯并呋喃作为重要的中间体，其合成方法的研究具有重要意义。然而，现有技术的合成方法存在总收率低、工艺路线长、成本高、废气和废水污染大、危险性高等问题。因此，发展一种简单绿色的合成方法具有重要意义。

1-溴二苯并呋喃

应用

1-溴二苯并呋喃是煤焦油的分离产品之一，产量大，用途广泛，价格低廉。其衍生物是重要的精细化学品之一，用于医药、农药、染料及有机发光材料等领域。1-溴二苯并呋喃本身广泛用于有机发光材料的合成应用，是一种重要的材料中间体。

如何制备1-溴二苯并呋喃？

常规线路1

常规线路1的总收率较低，成本较高，反应过程中产生的废气和废水污染大，对设备要求高，后处理复杂，导致生产周期长。

常规线路2

常规线路2的总收率较高，成本较低，但得到的产物纯度难以达到99%，工艺步骤较多，涉及到重氮盐反应，操作具有一定危险性。目前文献中所报道的方法，工艺复杂，后处理污染大。

具体方法：

步骤1)利用间氟溴苯、硼酸三甲酯和二异丙基氨基锂发生低温反应生成2-溴-6氟苯硼酸；

步骤2)利用步骤1)生成的2-溴-6氟苯硼酸和二氟氢化钾发生盐反应生成2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾；

步骤3)所述步骤2)生成的2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾和邻溴苯酚发生偶联反应生成2'-溴-6'-氟联苯-2-醇；

步骤4)所述步骤3)生成的2'-溴-6'-氟联苯-2-醇经过关环反应生成1-溴二苯并呋喃。

优选的，所述步骤1)具体反应步骤为：在氮气保护的环境下，向反应釜中加入四氢呋喃，然后再加入二异丙基氨基锂，开始搅拌降温至-78℃，接着滴加间氟溴苯的四氢呋喃溶液，滴加完全后有大量固体析出，在-78℃下保温1～2h，然后滴加硼酸三甲酯，滴完后体系澄清，自然升至室温反应完毕，接着在50℃下，将四氢呋喃减压蒸出，然后将剩下的反应溶液倒入配好的的稀盐酸水溶液中，搅拌1h，有大量白色固体析出，抽滤，获取滤饼，接着用石油醚在50℃热打浆0.5h，然后降至室温，抽滤，得到2-溴-6氟苯硼酸。

优选的，所述间氟溴苯、硼酸三甲酯和二异丙基氨基锂的摩尔比为1：1.2：1。

主要参考资料

[1] 余菁, 张幸川, 王遵尧, & 曾小兰. (2006). 多溴二苯并呋喃的热力学性质和稳定性的密度泛函理论研究. 化学学报, 64(19), 1961-1968.

[2] 堵锡华. 多溴代二苯并呋喃/噻吩热力学性质的定量构效关系. 化工学报, 61(12).

[3] 苗宗成, 冀静, 刘聪, & 赵阳. (2016). 新型有机电致发光材料中间体b-2-二苯并呋喃基硼酸的制备. 应用化工, v.45;No.287(01), 80-82+86.