本文将向您介绍一种简单而有效的合成方法，帮助了解如何以高效的方式合成3，5-二氯苯异氰酸酯。
背景：3，5-二氯苯异氰酸酯主要用于合成异菌脲、菌核利等杀菌剂，是一种重要的农药中间体。异菌脲是内吸性杀菌剂，适用于防治卵菌纲病菌引起的病害；菌核利是保护性触杀型杀菌剂，对作物安全，能有效防治菌核病、灰霉病，并具有兼治其他真菌病害的特性。
合成：
刘源等人采用二（三氯甲基）碳酸酯（BTC）代替传统光气合成了3,5-二氯苯基异氰酸酯。优化条件为：以甲苯为溶剂，n(BTC)∶n(3,5-二氯苯胺)=1.0∶2.0，滴加温度0～5℃，回流温度108℃，反应时间3 h。优化条件下产物收率95.5%，纯度99.4%。与光气法相比，BTC法具有操作简便、收率高、工艺安全等优点。
1. 合成路线：
固体光气法合成3，5-二氯苯异氰酸酯，反应分2个阶段进行，反应过程如下。
（1）在第一阶段的低温光气化反应中，3，5-二氯苯胺与BTC反应生成氨基甲酰氯、氯化氢以及光气。反应过程中释放的光气可继续与胺反应生成氨基甲酰氯和氯化氢，释放的氯化氢可与胺生成胺盐酸盐。为避免中间产物氨基甲酰氯与游离态的胺在较高温度下生成脲类副产物，该阶段需要控制在低温下进行反应。
（2）第二阶段为高温光气化反应阶段，主要的反应 为氨基甲酰氯分解生成异氰酸酯和氯化氢，胺盐酸盐与BTC生成异氰酸酯和氯化氢，释放多余的光气以及氯化氢通过液碱吸收。在反应过程中，生成的异氰酸酯或氨基甲酰氯还可能与原料3，5-二氯苯胺发生副反应生成脲，脲类副产物能与三光气继续生成焦油状聚合物。主要副反应如下。
2. 实验步骤
向装有搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，加入29.96 g（0.1 mol）BTC和100 mL甲苯。搅拌溶解后，用低温水浴槽冷却至0℃，经恒 压滴液漏斗缓慢均匀地向反应体系滴入32.70 g （0.2 mol）3，5-二氯苯胺和100 mL甲苯配成的溶液，滴加时间约1 h，滴加温度为0~5℃，然后缓慢加 热至回流反应3 h。反应完毕后，常压蒸馏，回收 甲苯溶剂，再经减压蒸馏得36.20 g无色透明产品，纯度99.4%，收率95.5%。%。经IR表征，在2270 cm-1 处有很强的异氰酸酯特征吸收峰；1H NMR（300 MHz， DMSO-d6），δ：7.61（s，1H，PhH），7.88（s，2H，PhH）； GC-MS，m/z：188［M+］。
参考文献：
[1]刘源,刘建雄,刘双瑾等.3,5-二氯苯异氰酸酯的合成研究[J].精细化工中间体,2022,52(04):25-27.DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2022.04.006.
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