α-乙酰基-γ-丁内酯作为一种重要的化学合成中间体，具有广泛的应用价值。本文将探讨α-乙酰基-γ-丁内酯的具体应用，以供相关研究人员参考。
背景：α-乙酰基-γ-丁内酯是非常重要的医药和农药合成中间体、有机化工原料，在许多化学合成中发挥着重要作用。
应用：
1. 合成3，5-二氯-2-戊酮
1.1 方法一：以α-乙酰基-γ-丁内酯为起始原料，经氯化、氮气置换、溶剂回收、水解开环、脱羧和亲核氯代 一锅法可合成3，5-二氯-2-戊酮。具体步骤如下：
向250 mL的三口反应瓶中加入25.9 g（0.20 mol）α-乙酰基-γ-丁内酯，123.7 g（1.25 mol）1，2-二氯乙烷，搅拌并升温至30℃，4 h内通入 17.2 g（0.24 mol）氯气，通气完毕，保温反应2 h。 反应完毕后用氮气置换反应釜中过量氯气和氯化氢气体，减压回收溶剂，加入36.7 g（0.37 mol）浓盐酸，缓慢升温至90℃反应6 h，反应完毕后，过滤，滤液静置分层，有机相用70 mL 10%的碳酸氢钠溶液洗涤。有机层减压（1.7 kPa）蒸馏收集76~ 78℃的馏分。得到22.6 g 3，5-二氯-2-戊酮，含量 95.5%，总收率70.5%（以α-乙酰基-γ-丁内酯计）。
1.2 方法二：α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气在无溶剂条件下发生氯化反应，得到α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯和副产氯化氢，α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯在少量水和氯化氢的存在下进行开环、氯代和脱羧反应可得到3,5-二氯-2-戊酮。具体步骤如下：
（1）α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成
在装有机械搅拌、温度计和尾气捕集装置的 500 mL四口反应瓶中加入128.8 g（1.00 mol，99.5%， 1.0 eq）α-乙酰基-γ-丁内酯，降温至0℃；开始通入74.5 g（1.05 mol，99.9%，1.05 eq）氯气，控温不超过5℃，约3 h通完；通氯结束后，继续保温 1 h反应结束；称重得到反应液178.4 g（含HCl约 13.4 g，α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯计1.0 mol），无须转料直接进入下一步的反应；尾气捕集装置收集 到24.9 g（0.68 mol，99.0%）HCl气体，可直接用于下一步反应。
（2）5-二氯-2-戊酮的合成
向上述反应体系中加入9.0 g（0.50 mol，99.9%，0.5 eq）水，缓慢升温至40℃，且升温时体系中无气体逸出；然后，缓慢通入约40.0 g（1.10 mol， 99.0%，1.1 eq）氯化氢，约3 h通完；继续保温反应1 h反应（使用尾气捕集装置收集15.0 g氯化氢气体，可直接用于下批反应），而后缓慢升温至 80℃，保温反应2 h；反应结束后静置分层，分出 9.1 g水（含少量3，5-二氯-2-戊酮），可直接套用于下批3，5-二氯-2-戊酮反应中；有机相减压蒸馏得到151.8 g 3，5-二氯-2-戊酮（沸程71~72℃，1330 Pa），含量97.0%，收率95.0%（以α-乙酰基- γ-丁内酯计）。
2. 合成丙硫菌唑中间体1-氯-1-氯乙酰基环丙烷
以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料，不加溶剂，低温下与氯化硫酰反应，得到的中间体1，均匀滴入盐酸水溶剂中，快速升温至回流完成水解得到中间体2；在稀碱溶液和相转移催化剂存在下，完成关环反应；二氯甲烷为溶剂，在少量甲醇的存在下，经氯化硫酰氯化得到产物1- 氯-1-氯乙酰基环丙烷。该合成工艺简便、单元反应收率高，合并了氯化、水解反应，简化了后处理过程，三废量少，符合工业化生产的要求，具有重要的应用前景。4步反应总收率为76.7%。
参考文献：
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[2]曾敬,曾雪云,刘民华等. 一锅法合成3,5-二氯-2-戊酮 [J]. 精细化工中间体, 2018, 48 (02): 19-21. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2018.02.004
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