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如何制备7-溴-2-醛基9,9-二甲基芴并应用于医药合成中间体? 1

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7-溴-2-醛基9,9-二甲基芴是一种常用的医药合成中间体。它可以通过以下步骤制备:在30mLTHF中,并在N2气氛下冷却至-76℃。将n-BuLi(10.0mmol)逐滴加入溶液中并在该温度下保持0.5小时,然后将混合物在0℃保持0.5小时。然后,在0℃下将无水N,N-二甲基甲酰胺(12.0mmol)滴加到该溶液中。4小时后,用去离子水淬灭反应,处理后,用硅胶分离残余物,然后重结晶,得到最终产物7-溴-2-醛基9,9-二甲基芴,油状液体(产率35%)。

制备好的7-溴-2-醛基9,9-二甲基芴可以应用于医药合成中间体。将其溶解在30mLTHF中并在N2气氛下冷却至0℃。将NaBH4(11.0mmol)溶解于10mL四氢呋喃中,缓慢滴加入溶液中,在该温度下保持0.5小时。在后处理(缓慢淬灭,相分离,蒸馏等)后,将反应混合物溶解在N,N-二甲基甲酰胺中并再次冷却至0℃。在0℃下将NaH(11.0mmol)缓慢加入溶液中。在0℃下将碘代甲烷(11.0mmol)滴加到溶液中。薄层色谱(TLC)用于监测反应结果。反应完成后,用去离子水淬灭反应,处理后,用硅胶分离残余物,得到最终产物2-溴-7-(甲氧基甲基)-9,9-二甲基-9H-芴(两步产率70%)。1HNMR(400MHz,CDCl3,ppm):7.65-7.67(d,J=7.6Hz,1H),7.56-7.58(m,2H),7.42-7.47(m,2H),7.30-7.32(d,J=7.6Hz,1H),4.53(s,2H),3.45(s,3H),1.49(s,6H)。LC-MS-ESI(m/z):C17H17BrO计算值316.05,实测值(M+1)+317.0363。

有关7-溴-2-醛基9,9-二甲基芴的主要参考资料

[1] WO2019090462POLYMERIC CHARGE TRANSFER LAYER AND ORGANIC ELECTRONIC DEVICE COMPRISING THE SAME

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