如何制备1-甲基-1-苯肼? ¹

肼及其衍生物在含能材料领域和有机合成中具有广泛应用。芳香肼类化合物不仅在抗菌、抗肿瘤等方面显示出优良的生物活性，还具有强的配位能力、多样化的配位形式和很好的亲脂性，具有很好的研究前景。1-甲基-1-苯肼是一种重要的芳香肼类化合物，它可以通过苯胺经过重氮化、还原和甲基化反应制备得到。

制备方法

首先，在2000mL烧杯中加入苯胺盐酸盐、浓盐酸、水和冰醋酸，通过冰盐浴冷却至-5℃以下。然后滴加亚硝酸钠水溶液，控制滴加速度，使内温保持在0℃以下。滴加完毕后，继续搅拌1小时。随后过滤反应液，将重氮盐溶液倒入烧杯中，立即倾入二水氯化锡和浓盐酸的冷却液，产生乳白色固体。继续搅拌2小时后，过滤并用无水乙醇溶解滤饼，进行活性炭脱色。再加入浓盐酸，冷却后析出白色晶体。最后过滤、干燥即可得到纯度为99%以上的1-甲基-1-苯肼，收率为65.9%。

另外，可以在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中加入苯肼和盐酸，中和反应后滴加碳酸二甲酯，升温至120～130℃，反应2～4小时。然后向合成液中滴加甲醇钠的甲醇溶液，经精馏收集1-甲基-1-苯肼。

参考文献

[1] WO ，2010／015849