某些除草剂的制备需要使用3-溴甲基苯甲酸,那么有没有一种直接制备这种化合物的方法呢?
我们已经发现,通过溴化2-卤代-3-甲基-4-烷基磺酰基苯甲酸,可以高产高纯度地转化为相应的3-溴甲基-2-卤代-4-烷基磺酰基苯甲酸。
有两种方法可以实现这一转化:
A) 在自由基引发剂的存在下,与N-溴琥珀酰亚胺进行溴化反应;或者
B) 与元素溴进行溴化反应,并用曝光灯照射。
这两种方法都可以在较低的温度下进行,并且产率和纯度都很高。
这些方法的优点之一是使用了少量的有毒溶剂,并且最终产物的处理非常简单。
适用于这两种方法的溶剂是对溴化反应条件惰性的溶剂,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和氯苯等。
这些反应通常在40-100℃的温度下进行,最好在70-100℃的温度下进行。
在方法A)中,首先将通式(I)的化合物与带有N-溴琥珀酰亚胺(NBS)和自由基引发剂的溶剂加热,反应可通过加入少量溴来加速。
在方法B)中,首先将通式(I)的化合物与溶剂加热,然后滴加溴并用曝光灯照射。
根据通式(I)和(II)的化合物在溶剂中的溶解度不同,它们可能完全或部分溶解。反应一般在2-6小时后完成。