乙酰丙酮钙是一种常见的热稳定剂,了解关于乙酰丙酮钙在PVC热稳定性能,对于正确使用和研究其应用非常重要。
背景:聚氯乙烯(PVC)具有价格低廉、耐腐蚀性、高强度、难燃等优异性能,广泛应用于建材、化工、包装等领域,成为了世界五大通用塑料之一。但是,PVC热稳定性能差,加工温度一般在180℃左右,温度达到130℃后PVC制品就开始降解,释放出有毒的氯化氢气体,PVC制品的颜色加深,力学和机械性能明显下降,因此在PVC制品中添加热稳定剂是必不可少的措施。
β-二酮类热稳定剂毒性低,并且作为金属皂类的辅助稳定剂使用可以明显提升PVC制品热稳定性能和耐候性能,因此得到广泛应用。乙酰丙酮是相对分子质量最小的β-二酮类物质,由于乙酰丙酮沸点较低(133~140℃),直接使用时易挥发、损耗较高,只能制成盐后再使用,如钙盐、锌盐、镁盐、铝盐等,其中乙酰丙酮钙是最常见的辅助热稳定剂。
在PVC热稳定性能研究:
1.报道一
李晓斌等人以氧化钙和乙酰丙酮为原料,采用一步异相沉淀转化法成功制备乙酰丙酮钙产品(Ca(acac)2)。
利用XRD、IR、ICP和TG对产物进行分析表征。结果表明,产物为纯相无规则颗粒。采用静态热老化实验、刚果红实验对产物进行性能表征,结果表明,在50份PVC中添加2份Ca(acac)2,180℃环境下可以使PVC的热稳定时间达到80 min以上。该生产技术克服了Ca(acac)2传统合成方法产率低、操作过程复杂、污染等缺点,制备的产物Ca(acac)2能够显著延长PVC的热稳定时间,并且收率可达95%以上。
2.报道二
张喜宝等人以六水合硝酸锌、氯化钙和乙酰丙酮为原料,在碱性条件下合成了乙酰丙酮钙/锌复合材料,并将其作为辅助热稳定剂应用于聚氯乙烯(PVC)中。
通过XRD、FT-IR对产物进行了结构表征;通过烘箱热老化和刚果红测试考察了PVC制品的热稳定性能,并对其热稳定机理进行了探究。结果表明,在乙酰丙酮钙/乙酰丙酮锌摩尔比为15∶1下,表现出良好的协同作用,热稳定时间达到70 min,PVC试片至110 min完全变黑,效果明显优于单组分的乙酰丙酮钙或乙酰丙酮锌;另外,添加质量分数为1.2%的乙酰丙酮钙/锌,热稳定时间高达81 min,PVC试片至190 min完全变黑,并且要优于市面上常用的环氧大豆油和双季戊四醇辅助类热稳定剂。
3.报道三
沈冠华等人以有机溶剂为分散剂,氢氧化钙和乙酰丙酮为原料直接合成乙酰丙酮钙,并对合成产物进行了表征。
将所制备的乙酰丙酮钙与其它热稳定剂原料复配,采用烘箱热老化法、刚果红实验及流变实验考察了乙酰丙酮钙对PVC热稳定性的影响,结果表明:乙酰丙酮钙在PVC软制品中作用不明显,然而,用于PVC硬制品中,不仅能显著提高其初期着色性和长期热稳定性,还能促进PVC塑化,增加制品表明的光滑度和亮度。
4. 报道四
张凯等人利用乙酰丙酮钙和6种乙酰丙酮镧系金属化合物为原料,通过每一种乙酰丙酮镧系金属化合物与乙酰丙酮钙和相应质量的高氯酸钠以及氨基脲嘧啶在质量比为1.5∶1.5∶1∶1的复配比例下,配制得到6种固体热稳定剂,将其应用于PVC制品中。
通过热老化、刚果红,电导率测试和热失重分析,探究其热稳定性能,并与传统的硬脂酸钙/锌复配热稳定剂对比。结果表明:6种乙酰丙酮稀土复配热稳定剂均属于长期型热稳定剂,其中LaA、NdA、LuA、SmA这4种复配热稳定剂添加3份时,热稳定时间均可达到110 min,与传统的CaSt2/ZnSt2复配体系相比延长了将近70 min,并且不出现"锌烧"现象。复配后的热稳定剂添加份数在13份时,PVC试片的热失重率曲线不随热稳定剂份数的增加而变化。
参考文献;
[1]张喜宝,陈小雯,丁鹏等. 乙酰丙酮钙/锌复合材料的控制合成及其在PVC热稳定性能中的应用 [J]. 现代化工,2019,39 (08): 152-156. DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2019.08.032.
[2]李晓斌,胡程程,陈颖等. 乙酰丙酮钙的控制合成与PVC热稳定性能研究 [J]. 现代化工,2019,39 (05): 151-155. DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2019.05.033.
[3]张凯,蒋平平,刘洪亮. 乙酰丙酮稀土固体复配热稳定剂在PVC中的应用 [J]. 塑料,2016,45 (06): 48-53.
[4]沈冠华,王亚新,熊建斌等. 乙酰丙酮钙的制备、表征及其在热稳定剂中的应用 [J]. 广东化工,2014,41 (16): 35-36.