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如何制备含氟苯硼酸? 1

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含氟苯硼酸是一种黄色固体,具有在空气中稳定、不受潮气影响、反应活性高的特点,广泛应用于有机合成、医药和化工中间体。它在Suzuki偶联反应中表现出良好的位置选择性和立体选择性,能够与卤代芳烃发生反应,形成C-C键。

制备方法

方法一

将62g镁屑(2.6mol)加入到5L三口瓶中,加入750ml四氢呋喃,并安装带有干燥管的球形冷凝管和滴液漏斗。缓慢滴加482.5g(2.5mol)的3,5-二氟溴苯和1500ml四氢呋喃(确认反应引发),加热回流0.5小时,通入氮气保持正压,开启搅拌器。在低温浴槽中冷却至-50℃左右,缓慢滴加850g(3.7mol)硼酸三异丁酯溶于500ml四氢呋喃的溶液。反应液低于-50℃时,滴加时间约为1.5小时。滴加完毕后,在浴槽中搅拌5分钟,然后继续搅拌至室温,静置过夜。加入500ml浓盐酸和1000ml水进行水解,搅拌1小时。然后加入2L乙酸乙酯,分液并用饱和食盐水洗涤至中性。在水浴减压下蒸馏除去溶剂,冷却至室温后进行吸滤,得到3,5-二氟苯硼酸。收率为296g(理论收率的75%),熔点为210℃。

方法二

在氮气环境下的反应器中加入12.6g干燥的镁和100ml THF,加热至48℃。在45℃~55℃的温度范围内缓慢滴加100.0g溶解于500ml THF中的化合物(T1),并搅拌120分钟。在另一个反应器中加入300ml THF和80.8g硼酸三甲酯,在-70℃下搅拌。在-70℃~-60℃的温度范围内缓慢滴加之前得到的格利雅试剂的THF溶液,并在0℃下搅拌120分钟。将反应混合物注入到冷却至0℃的3000ml 1N盐酸和3000ml乙酸乙酯的容器中,混合。然后静置,使其分离成有机层和水层,并进行萃取操作。收集有机层,用食盐水洗涤,并用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂,得到52.5g的3,5-二氟苯硼酸(T7)。所得化合物为黄色固体。

参考文献

[1] [中国发明]CN200810117605.3末端二氟甲氧基类液晶化合物的合成方法

[2] [中国发明,中国发明授权]CN200880002823.0液晶性化合物、液晶组成物以及液晶显示元件

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