如何制备3,5-二氟苯甲腈? ¹

3,5-二氟苯甲腈是一种重要的芳腈类化合物，具有广泛的应用领域，包括化工中间体、染料、农药和医药等。本文将介绍两种制备3,5-二氟苯甲腈的方法。

方法一

实验步骤：

1. 在氮气保护下，依次向反应容器中加入0.3mmol Cu(OAc)₂·H₂O、0.01mmol  Pd(OAc)₂、1mmol K₂CO₃、1mmol 3,5-二氟苯硼酸、0.5  mmol K₄[Fe(CN)₆], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜。

2. 密封反应容器后，将其放入预热至140℃的油浴锅中，并进行磁力搅拌，反应6小时。

3. 反应结束后，将反应体系冷却至室温，并加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液作为内标，搅拌均匀后静置。

4. 吸取上层澄清的溶液，并利用气相色谱对产物进行定量分析，得到3,5-二氟苯甲腈的产率为88%。

5. 通过柱色谱对产物进行提纯，并利用质谱确定其结构。

方法二

实验步骤：

1. 在配备了门的充满Ar的手套箱中，将CuI (bisimine-CN)（10 mol％），NaCN（1.4当量）和3,5-二氟碘苯（1当量，0.3 mmol）添加到烤箱干燥的石英管中。

2. 用a14 / 20隔膜盖住石英管，并通过注射器添加CH₃CN。

3. 将反应管密封后取出，并用黑色乙烯基电工胶带再次密封。

4. 在室温下搅拌混合物，并进行光照射24小时。

5. 将反应混合物转移到圆底烧瓶中，并在减压下浓缩。

6. 通过柱色谱使用适当的溶剂体系对残留物进行纯化，得到3,5-二氟苯甲腈。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201110255061.9 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法

[2] From Advanced Synthesis & Catalysis, 359(14), 2345-2351; 2017