如何制备4-乙氧基苯甲酰氯并应用于荧光染料的制备? ¹

4-乙氧基苯甲酰氯是一种常用的医药化工合成中间体，可用于制备荧光二向色性染料。该染料具有最大发射波长为475nm的蓝色荧光，在二氯甲烷中的荧光量子产率为0.749-0.772。

制备方法

制备4-乙氧基苯甲酰氯的方法如下：将0.5g对乙氧基苯甲酸、5mLCHCl₃、1.5mLSOCl₂、0.25mL的DMF分别加入25mL双口反应瓶中，室温搅拌5小时后减压除去溶剂，得到粗产品4-乙氧基苯甲酰氯。

应用

4-乙氧基苯甲酰氯可用于制备荧光二向色性染料。制备方法如下：将0.912g(3.3mmol)4-(4-羟基哌啶基)-1,8-萘二腈与新制备的4-乙氧基苯甲酰氯(3.3mmol)按1:1的摩尔比混合，加入5mL二氯甲烷和20mg的4-二甲氨基吡啶。在搅拌条件下加热至回流，反应至终点。所得粗产物用二氯甲烷过硅胶层析柱，留取Rf值为0.4的组分，减压蒸馏得到淡黄色固体纯品，产率为77％，熔点为260.4-262.1℃。

该染料的结构经过核磁共振氢谱(¹H-NMR)和TOF质谱分析，结果如下：¹H-NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝8.48(d,J＝8.4Hz,1H),8.10(d,J＝7.2Hz,1H),8.07-7.98(m,3H),7.64(t,J＝7.6Hz,1H),7.21(d,J＝7.6Hz,1H),6.95(d,J＝8.4Hz,2H),5.30(s,1H),3.88(s,3H),3.41(s,2H),3.18(s,2H),2.29(s,2H),2.16(s,2H)。TOF质谱：计算值：[C25H21N3O3]+(m/z)＝411.1583，实测值：[C25H21N3O3]+(m/z)＝411.1578。

参考文献

[1]CN201410363124.6一类含有4-(对羟基哌啶基)-1,8-萘二腈的荧光二向色性染料，其制备方法及应用