甲醛与氰离子或乙（撑）二胺的反应产物是什么? ¹

甲醛和氰离子或乙（撑）二胺反应会生成可溶于水的加成产物或缩合产物。

甲醛作用于某些含有CN基团或乙（撑）二胺分子的络合盐时，也会发生这些反应。这个反应可以通过以下实验来展示：现在有含二甲基乙二肟的Na₂[Ni(CN)₄]溶液，该溶液中Ni⁺²离子浓度过低，本不足以和二甲基乙二肟发生反应，如加入甲醛，则红色的镍盐就会立即沉淀出来。甲醛加入鉻酸銀－乙（撑）二胺溶液中，将会类似地产生红-棕色Ag₂CrO₄沉淀。所以甲醛将从平衡：

[Ni(CN)₄]^-2 ?Ni⁺²+4CN^-

或           [Agen]⁺ ?Ag⁺+en[式中en＝乙(撑)二胺]

中释放出金属的离子，并使这些离子能分别和二甲基乙二肟与铬酸根离子发生正常的反应。即使微量的甲醛也会发生这些效应。

通过甲醛的解蔽作用来检定甲醛的方法，不能应用于酸性溶液，因为H⁺离子也能借其和氰离子或乙（撑）二胺反应而释出金属。酸性溶液可用碳酸钙中和，或将试液加热以驱出甲醛，然后用络盐溶液在气态中作出检定。但使用这个操作手续时，其灵敏性较差。

甲醛和铬酸銀－乙（撑）二胺溶液反应时，其初步产物为红-棕色的铬酸銀。如有大量甲醛存在，其沉淀由于第二个反应：

Ag₂CrO₄+CH₂O+3OH^- → 2Ag⁰+HCOO^-+CrO₄^-2+2H₂O

Ag₂CrO₄+2OH^- → Ag₂O+CrO₄^-2+H₂O

迅速变黑。

参加这些反应的羟基离子，系由铬酸銀－乙（撑）二胺试剂溶液中的碱度所供给的。

操作手续Ⅰ（镍离子解蔽法）    取中性试液一滴，放在试纸条上。其所产生的斑点，将按着甲醛存在量的多寡呈粉红色或红色。如怀疑甲醛的存在量低于2微克，可用水一滴放在另一试纸条上，做一空白试验，并将斑点迅速干燥。

试纸：取新沉淀出的二甲基乙二肟镍约0．5克，悬浮在100毫升水中，加入KCN0．1克，极力摇荡，24小时后进行过滤。平衡溶液应储存于硼硅酸盐制的瓶中。用这溶液润湿滤纸，在烘箱中或红外灯下干燥之。试剂纸应储存在闭口瓶中。

鉴定限度：0.5微克  甲醛

在脂族及芳族醛类中，仅有乙醛同样给出正反应。试验前，可加入氨水使酸性溶液变成碱性。

操作手续Ⅱ（银解蔽法）    取中性试液一滴，置滴试板上，用试剂溶液一滴处理。甲醛可使其立刻产生红色沉淀，然后变黑色。

试剂：取新制的铬酸銀3克，用水洗涤，悬浮于20毫升水中，并加入乙（撑）二胺1克。悬浮液煮沸5分钟，然后过滤。将滤液加水配成100毫升，放置一小时，必要时进行过滤。

鉴定限度：3.5微克  甲醛

操作手续Ⅱ的灵敏性比Ⅰ差些，但其优点是对乙醛无感应。