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氰是一种什么样的气体? 1

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氰是一种热解分裂产物,可以通过对含喔星的氰化钾浓溶液的作用来进行特效检定。它会立即形成一种深红色可溶产物,但该产物的组成尚不清楚。关于产物形成的情况,我们可以做一些描述。

这种显色反应只发生在存在大量碱金属氰化物的情况下,可以假设它的反应类似于多卤化物,从氰离子和氰形成多氰离子:

CN-+(CN)2 →〔CN…(CN)2-

似乎有一个不可逆的皂化作用:

(CN)2+H2O → HCN+HCNO

多氰离子的产生可能会受到阻止,或者至少降低,但是除此之外,配位结合的氰也许会使8-羟基喹啉氧化成醌型产物:

配位结合的氰作为氧化剂的假设得到以下观察的支持:(1)酚酞啉(酚酞在氰化物浓溶液中被锌还原所产生)的无色溶液与氰接触后变成红色(被氧化);(2)1-萘酚在氰化钾浓溶液中与氰接触生成紫色产物。

这种显色反应对氰具有特效性,并且不会受到氰化氢的干扰。鉴定限度为1微克(CN)2。这个数值是通过测定Hg(CN)2和HgCl2的混合物在干热条件下得出的,并且发生以下反应:

Hg(CN)2+HgCl2 → Hg2Cl2+(CN)2

(这个反应曾被推荐用于制取纯氰),在所规定的条件下进行时,假设其得率为50%。

操作手续    取一小粒干试样,放入微量试管中,并在试管口上盖上一片曾用25%氰化钾溶液潤湿过的喔星试纸。当试管在微焰上加热时,黄色试纸上会出现深或浅的红色圆形斑点。

试剂:喔星试纸的制备是将滤纸浸泡在10%喔星的醚溶液中,并在空气中干燥。试纸可以保存待用。

借助于这个试验,可以检测尿酸及嘌呤衍生物、胍及环胍衍生物,同样地,烟酰胺、二甲基乙二肟、糠偶酰二肟在热解时也会产生氰。

根据观察结果,热解释放氰具有一定的选择性。然而,我们仍然不了解反映这一效应的结构特性。在这种关系上,值得注意的是,含有CN基团的氰化合物(腈类)不会释放(CN)2,只有被热解的HCN和芳族硫氰酸盐才会如此,这是非常有趣的。可能含氮有机化合物热解时往往第一步是分裂出氰,如果同时有水存在,就会发生水解并形成氢氰酸。

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