这是一个关于使用9,9-二己基-2,7-二溴代芴制备2,7-二羧酸-9,9-二己基芴的研究，旨在为相关领域的进展提供有价值的信息。
简述：9,9-二己基-2,7-二溴代芴，英文名称：2,7-dibromo-9,9-dihexylfluorene，CAS：189367-54-2，分子式：C25H32Br2，密度：1.274g/cm3。9,9-二己基-2,7-二溴代芴是聚合物发光二极管(polymeric light-emitting diodes)的中间体。可以2,7-二溴代芴、溴己烷为原料，经一步合成得到9,9-二己基-2,7-二溴代芴。
应用：制备2,7-二羧酸-9,9-二己基芴。
聚芴及其衍生物具有较高的热稳定性和化学稳定性，其带隙能一般大于2．90ev，是一种有望在有机电致发光器件中实际应用的蓝光材料。然而，由于它们的电子亲和势较低，导致电子传输和注入效率较空穴传输和注入效率低。通过烷基化羧酸芴和盐酸肼的缩聚反应，可以制备较高分子量的共聚物，其主链中引入具有强吸电子能力的口恶二唑单元，从而改善电子传输与注入性能。羧酸烷基芴可以由烷基化溴代芴和CO2经格氏反应制得。
以9,9-二己基-2,7-二溴代芴和干冰为原料,无水四氢呋喃为溶剂,在一定条件下通过格氏反应制备了2,7-二羧酸-9,9-二己基芴,收率58%。具体步骤如下：
在装有磁力搅拌子、恒压滴液漏斗、回流冷凝管的250mL三口烧瓶中, 加入1.4g左右镁, 100℃下通入干燥的N2 10min。停止通N2后, 加入0.1～0.2g碘, 继续加热至碘蒸气充满反应瓶, 停止加热, 通过恒压漏斗加入10mL左右芴料溶液, 搅拌引发反应。芴料溶液由10g 2, 7-二溴-9, 9二己基芴溶于50mL THF中制得, 放入恒压漏斗中备用。当碘的颜色逐渐消失时, 说明格氏反应成功引发, 此时开始缓慢滴加剩下的芴料溶液。滴毕, 在加热回流的同时, 再加入无水THF 50 mL左右, 于100℃下持续反应6 h左右, 溶液颜色为转为灰色透明。
将上步反应的溶液冷却至常温, 将过量干冰加入到反应瓶中, 晃动烧瓶至干冰混合完全。当多余的干冰全部蒸发后, 加入100mL 18%的盐酸, 消除多余的Mg粉。酸化残余物用50mL的乙酸乙酷萃取3次, 集合油相, 再用纯水洗涤多次, 然后在油相中加入无水MgSO4干燥过夜。旋蒸除去溶剂, 在过量的正己烷中沉淀得白色透明晶体, 收率58%。
本实验中不适宜使用乙醚作为溶剂，因为乙醚的沸点较低，而本实验中溴代芴反应活性较低，需要在较高温度下进行回流以提高反应收率。因此，选择了无水THF作为反应的溶剂。另外，在这个实验中，溴代芴溶于正己烷，但最终产物可以在正己烷中沉淀，因为产物和溶剂的结构较为相似。进一步提纯可以通过在甲醇和乙酸乙酯中进行重结晶。
参考文献：
[1]赵玮,孙岳明,祁争健等.通过格氏反应制备羧酸烷基芴的方法研究[J].化工新型材料,2009,37(01):52-53.
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