如何制备对碘苯胺? ¹

背景及概述

对碘苯胺是一种化学物质，其化学式为C6H6IN，呈白色结晶体，可溶于醇、醚和氯仿，稍溶于水。本文将简要介绍对碘苯胺的制备方法。

制备方法

传统的对碘苯胺制备方法需要使用过量的碘单质在碳酸氢钠的存在下进行反应。然而，这种方法存在着碘单质消耗过多的技术缺陷。另外，还有一种制备对碘苯胺的方法需要使用碘化钾、双氧水和硫酸进行反应，这样会产生大量的硫酸盐废物[1]。

图1 对碘苯胺的合成反应式

方法一

将苯胺和碘在碳酸氢钠的存在下反应。首先将苯胺和碳酸氢钠加入水中，然后在剧烈搅拌下逐渐加入碎碘。反应结束后继续搅拌20分钟。如果反应液呈黄色，可以加入少量亚硫酸氢钠使其褪色，然后进行过滤，得到粗品。最后通过乙醇重结晶得到成品。

方法二

将苯胺和水按一定比例加入第一反应容器中，然后逐批加入碘单质并搅拌，制备第一溶液。将第一溶液冷却至0～20℃，滴加质量浓度为30％的双氧水，取样分析，直到苯胺的质量百分含量小于0.5％，得到第二溶液。在上述步骤中，碘单质与苯胺的摩尔比为0.5～0.6:1，特别是0.55:1，因为碘单质用量太少会导致苯胺反应不完全，而用量太多则容易生成多碘化物。另外，双氧水与苯胺的比例为0.5～1∶1，特别是0.74∶1，因为双氧水用量太少无法将生成的碘化氢完全氧化为碘单质，而用量太多则会使产物被氧化，导致产物颜色变深。向第二溶液中加入还原剂并搅拌0.4～0.5小时，得到第三溶液。使用抽滤仪器对第三溶液进行抽滤，然后用水洗涤滤饼，得到棕色结晶。将棕色结晶倒入第二反应容器中，加入适量的石油醚，加热并进行回流一定时间，静置后分层得到上层清液。将上层清液冷却至0℃以下，上层清液中会析出类白色固体结晶。对上层清液进行抽滤并烘干，即可得到对碘苯胺成品。

参考文献

[1] CN 110724061 A